1,4-dihydro-3'H-spiro[2-benzopyran-3,1'-isobenzofuran]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 1,4-dihydro-3'H-spiro[2-benzopyran-3,1'-isobenzofuran]
• 英文别名: 3H-spiro[isobenzofuran-1,3'-isochromane]；spiro[1,4-dihydroisochromene-3,3'-1H-2-benzofuran]
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: VOVXACKSHSMIME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dihydro-3'H-spiro[2-benzopyran-3,1'-isobenzofuran] 在 C₁₂H₁₆AuCl₂N₂O⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到(2-(1H-isochromen-3-yl)phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Preparation of benzannulated spiroketals by gold(III) catalyzed spirocyclization of alkynyl diols

  摘要：

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p011.359
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苄醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 BF₄^(1-)*C₁₅H₂₆AuCl₂N₂O₂⁽¹⁺⁾ 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 1,4-dihydro-3'H-spiro[2-benzopyran-3,1'-isobenzofuran]
  参考文献：
  名称：

  Preparation of benzannulated spiroketals by gold(III) catalyzed spirocyclization of alkynyl diols

  摘要：

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p011.359

文献信息

• Synthesis of Helicene Scaffolds via [2+2+2] Cycloisomerization of Aromatic Triynes
  作者：Irena G. Stará、Ivo Starý、Adrian Kollárovič、Filip Teplý、David Šaman、Pavel Fiedler

  DOI：10.1135/cccc20030917

  日期：——

  Triynes R-C≡C-CH₂CH₂-Ar-C≡C-Ar'-CH₂CH₂-C≡C-R were subjected to Co(I)- or Ni(0)-mediated intramolecular [2+2+2] cycloisomerization to provide corresponding tetrahydropentahelicene, tetrahydrohexahelicene, and tetrahydroheptahelicene in good to moderate yields. The reaction tolerates various substituents at pendant acetylene moieties (R = H, CH₃, trimethylsilyl, not triisopropylsilyl) and fluorine in an aromatic part. By contrast, under Rh(I) or Pd(0) catalysis, triyne with the CH₂OCH₂ tether lost pendant propargyl moieties and an aromatic spiroketal was formed preferentially.

  Triynes R-C≡C-CH2CH2-Ar-C≡C-Ar'-CH2CH2-C≡C-R经过Co(I)-或Ni(0)-介导的分子内[2+2+2]环异构化反应，产生相应的四氢五环螺花烯、四氢六环螺花烯和四氢七环螺花烯，收率良好至适中。该反应容忍在侧链乙炔基团上具有各种取代基（R = H、CH3、三甲基硅基，但不是三异丙基硅基）和芳香部分中的氟原子。相比之下，在Rh(I)或Pd(0)催化下，带有CH2OCH2连接基的三炔失去了侧链丙炔基团，优先形成了芳香螺环缩酮。
• Highly efficient catalytic routes to spiroketal motifs
  作者：Selvasothi Selvaratnam、Joanne H.H. Ho、Paul B. Huleatt、Barbara A. Messerle、Christina L.L. Chai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.075

  日期：2009.3

  The versatile and efficient synthesis of a variety of spiroketal motifs via the double intramolecular hydroalkoxylation of aliphatic and aromatic alkyne diols was achieved using simple and readily accessible Ir(I) and Rh(I) cyclooctadiene complexes as catalysts.

  通过使用简单易得的Ir（I）和Rh（I）环辛二烯络合物作为催化剂，通过脂肪族和芳香族炔二醇的双分子内加氢烷氧基化，可以实现多种螺环基序化合物的通用和高效合成。
• Highly efficient Rh(i) and Ir(i) single and dual metal catalysed dihydroalkoxylation reactions of alkyne diols
  作者：Joanne Hui Hui Ho、Richard Hodgson、Jörg Wagler、Barbara Ann Messerle

  DOI：10.1039/b926773e

  日期：——

  A highly efficient rhodium(I) and iridium(I) catalysed dihydroalkoxylation reaction of alkyne diols is employed here for the synthesis of spiroketals and a fused bicyclic ketal. The two metal catalysts show differential selectivity and efficiency for either the cyclisation of the 5-exo or 6-endo-membered rings. For the first time, a dual metal (Rh and Ir) catalyst system is effectively utilised for

  炔二醇的高效铑（I）和铱（I）催化的二氢烷氧基化反应在此用于螺环酮和稠合的双环缩酮的合成。两个金属催化剂显示出对5-任环化差的选择性和效率外或6-内-元环。第一次，双重金属（铑 和 铱）催化剂体系可有效地用于形成5,6-螺酮，比单一金属催化剂更有效。与等效的单一催化剂相比，两种不同的金属产生了双重活化途径，从而增强了5元和6元环的闭合性。
• Gold(III) NHC Complexes for Catalyzing Dihydroalkoxylation and Hydroamination Reactions
  作者：Ashwin G. Nair、Roy T. McBurney、Mark R. D. Gatus、Samantha C. Binding、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02161

  日期：2017.10.2

  Furthermore, [LAu(III)Cl3] catalyzed intra- and intermolecular hydroamination reactions, achieving good to excellent conversions. [LAu(III)Cl3] is a more efficient catalyst than a gold(I) analogue, [LAu(I)Cl]. The dependence of the quantity of weakly coordinating anion [BArF4]− ((3,5-trifluoromethyl)phenyl borate) present on catalysis efficiency was probed for the dihydroalkoxylation reaction. X-ray diffraction

  N-杂环卡宾基半不稳定配体与两个侧重吡唑臂（1,3-双（（1 H-吡唑-3-基）甲基）-2,3-二氢-1 H-咪唑的金（III）络合物，LH）被合成。络合物[ L Au（III）Cl 3 ]是在室温下甚至在0℃下催化该反应的促进二氢烷氧基化的极好的催化剂。[ L Au（III）Cl 3 ]是迄今为止报道的炔二醇螺环化最有效的催化剂之一。此外，[ L Au（III）Cl 3 ]催化了分子内和分子间加氢胺化反应，实现了良好的转化率。[ L Au（III）Cl3 ]是一种比金（I）类似物[ L Au（I）Cl]更有效的催化剂。对于二氢烷氧基化反应，探查了存在的弱配位阴离子[BAr F 4 ] -（（3,5-三氟甲基）苯基硼酸酯）的量对催化效率的依赖性。单晶的X射线衍射分析表明，金配合物[ L Au（III）Cl 3 ]和[ L Au（I）Cl]的固态结构分别显示了预期的正方形平面和线性配位几何形状。
• Novel Spiroacetal Synthesis via Hydroboration of Alkynediols
  作者：Keigo Fugami、Nobuhito Hagiwara、Takeaki Okeda、Masanori Kosugi

  DOI：10.1246/cl.1998.81

  日期：1998.1

  Alkynediols were transformed to the corresponding spiroacetals by the sequence of hydroboration with disiamylborane, oxidation of the resulting alkenylboron intermediate with alkaline hydrogen peroxide, and catalytic treatment with p-TsOH. By this transformation, 6-(2-hydroxymethyl)phenyl-3-methyl-5-hexyn-1-ol was converted to spiro[3,4-dihydro-1H-2-benzopyran-3,2′-[4′]methyl[3′,4′,5′,6′]tetrahydro-2′H-pyran]

  通过用二异戊基硼烷进行硼氢化、用碱性过氧化氢氧化所得烯基硼中间体以及用 p-TsOH 催化处理的顺序，将炔二醇转化为相应的螺缩醛。通过这种转化，6-(2-羟甲基)苯基-3-甲基-5-己炔-1-醇转化为螺[3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃-3,2'-[4']甲基[3',4',5',6']四氢-2'H-吡喃]作为单一的非对映异构体。