二氮杂二烯(
DAD)型共轭偶氮甲碱(RN = CR'-CR'= NR)形成
铜(I)络合物(
DAD)CuCl,与乙基
格氏试剂和醇解反应后生成N-乙基化的还原产物VIII和IX产量低。可以从
DAD I和
正丁基锂,
乙基溴化镁或
三乙基铝在极性溶剂中直接以优异的收率直接获得相同的β-
氨基
亚胺(VIII)或互变异构二胺(IX)。仲和叔烷基卤化
镁仅产生C-烷基化的X。用
正丁基锂进行的溶剂研究表明,“正态” C-烷基化仅在非极性溶剂中和较高的温度下才有利。添加极性溶剂(THF),络合剂(TME
DA)或降低温度会增加N-烷基化。在将
格氏试剂加到I之后,中间体VIIIg也可以用卤代烷作为亲电子试剂处理,得到烯二胺XIII和XIV。产品的不寻常立体
化学已经通过1 H和13 C NMR光谱进行了研究。具有非平面NRR”基团的顺式构型似乎是对二胺VIII和XIV的典型特征。[t-Bu(CH 3)N]和[t-Bu(C