(R)-3-phenyl-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: (R)-3-phenyl-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one
• 英文别名: (3R)-3-phenyl-3,4-dihydro-2H-isoquinolin-1-one
• 化学式: C₁₅H₁₃NO
• 分子量: 223.274
• InChiKey: VMTGXGJJANYCDX-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-phenyl-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one 在 三氯氧磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性1,3,2-二氮杂磷烯作为对映选择性共轭还原的催化分子氢化物

  摘要：

  1,2,3,2-二氮杂二膦烯原子具有极化的PH键，并以分子氢化物形式出现。本文报道了一类手性，构象受限的甲氧基-1,3,2-二氮杂磷腈催化剂。我们证明了它们在α，β-不饱和羰基衍生物（包括烯酮，酰基吡咯和酰胺）的不对称1,4-还原反应中的催化潜能，其对映选择性高达95.5：4.5 er

  DOI：

  10.1002/anie.201801300
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二乙基-2-甲基苯甲酰胺 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 samarium diiodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-3-phenyl-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过 1,2-加成/闭环不对称合成 3-取代的二氢-2H-异喹啉-1-酮、二氢和四氢异喹啉

  摘要：

  描述了 3-取代二氢-2H-异喹啉-1-酮、二氢和四氢异喹啉的不对称合成。关键操作是串联 1,2-加成/闭环序列，使用锂化邻甲苯酰胺和醛 SAMP-或 RAMP-腙作为底物，然后进行 NN 键断裂以去除辅助剂。达到中等至良好的产率和高对映体过量（ee = 85-99%）。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834861

文献信息

• General Enantioselective C−H Activation with Efficiently Tunable Cyclopentadienyl Ligands
  作者：Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Rajesh Gontla、Constantin G. Daniliuc、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201611981

  日期：2017.2.20

  applicable chiral Cp ligand collection (JasCp ligands) with highly variable and adjustable structures. Their modular nature and their amenability to rapid structure variation enabled the efficient discovery of ligands for three enantioselective RhIII‐catalyzed C−H activation reactions, including one unprecedented transformation. This novel approach should enable the discovery of efficient chiral Cp ligands

  环戊二烯基（Cp）配体可有效控制各种过渡金属催化的转化，特别是对映选择性的CH活化。目前只有几种手性Cp配体可用。因此，用于手性Cp配体发现的概念上通用的方法将是无价的，因为它将使得能够发现适用的Cp配体并有效且快速地改变和调节其结构。在这里，我们描述了具有高度可变和可调节结构的结构多样且广泛适用的手性Cp配体集合（JasCp配体）的三步克级合成。它们的模块性质和对快速结构变化的适应性使得能够有效发现三种对映选择性Rh III的配体催化的CH活化反应，包括一种前所未有的转化。这种新颖的方法应该能够发现用于各种进一步对映选择性转化的有效手性Cp配体。
• Mild complexation protocol for chiral Cp^xRh and Ir complexes suitable for <i>in situ</i> catalysis
  作者：B. Audic、M. D. Wodrich、N. Cramer

  DOI：10.1039/c8sc04385j

  日期：——

  A practical complexation method for chiral cyclopentadienyl (Cpx) iridium and rhodium complexes is described. The procedure uses the free CpxH with stable and commercially available rhodium(I) and iridium(I) salts without base or additive. The conditions are mild and do not require the exclusion of air and moisture. A salient feature is the suitability for in situ complexations enhancing the user-friendliness

  描述了一种实用的手性环戊二烯基（Cp x）铱和铑配合物的络合方法。该程序使用游离的Cp x H和稳定且可商购的铑（I）和铱（I）盐，而不添加碱或添加剂。条件温和，不需要排除空气和湿气。一个显着的特点是适合原位络合，增强了Cp x的用户友好性配体在不对称催化下。DFT计算证实了通过结合的乙酸盐或甲醇盐的分子内质子提取途径。此外，质子提取步骤具有优异的面部选择性，使得能够开发出含TMS的三取代Cp x配体，该配体对基准二氢异喹诺酮合成显示出改进的对映选择性。
• Rhodium Catalysts with a Chiral Cyclopentadienyl Ligand Derived from Natural R‐Myrtenal
  作者：Roman A. Pototskiy、Andrey V. Kolos、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1002/ejoc.202001029

  日期：2020.10.8

  Rhodium complex with a new chiral cyclopentadiene was synthesized from the natural (R)‐myrtenal and tested as a catalyst in C–H activation reaction providing dihydroisoquinolinones with high yields and moderate enantioselectivity.

  铑与新型手性环戊二烯的铑配合物是由天然（R）-Myrtenal合成的，并在CH-H活化反应中作为催化剂进行测试，可提供高收率和中等对映选择性的二氢异喹啉酮。
• Chiral Cyclopentadienyl Cobalt(III) Complexes Enable Highly Enantioselective 3d-Metal-Catalyzed C–H Functionalizations
  作者：Kristers Ozols、Yun-Suk Jang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/jacs.9b02569

  日期：2019.4.10

  The synthesis of a set of cobalt(III)-complexes equipped with trisubstituted chiral cyclopentadienyl ligands is reported, and their steric and electronic parameters are mapped. The application potential of these complexes for asymmetric C-H functionalizations with 3d-metals is shown by the synthesis of dihydroisoquinolones from N-chlorobenzamides with a broad range of alkenes. The transformation proceeds

  报道了一组配备三取代手性环戊二烯基配体的钴 (III) 配合物的合成，并绘制了它们的空间和电子参数。这些配合物在具有 3d 金属的不对称 CH 官能化方面的应用潜力通过从具有广泛烯烃的 N-氯苯甲酰胺合成二氢异喹诺酮类药物来展示。转化过程具有高达 99.5:0.5 er 的出色对映选择性和高区域选择性。对于这种反应类型，观察到的值优于基于铑 (III) 的最佳方法。此外，具有挑战性的底物（如烷基烯烃）也会与高区域选择性和对映选择性反应。
• Cobalt-Catalyzed Enantioselective C–H Annulation with Alkenes
  作者：Dandan Yang、Xian Zhang、Xinghua Wang、Xiao-Ju Si、Jingtao Wang、Donghui Wei、Mao-Ping Song、Jun-Long Niu

  DOI：10.1021/acscatal.2c06355

  日期：——

  further demonstrate the practicability of this protocol to potential industrial applications. Density functional theory calculations elucidate the reaction mechanism, and the spin-state change in the olefin insertion step accelerates the subsequent C–N reductive elimination, which is identified as the stereo-determining step. The AIM analysis indicates that the π π and C–H π interactions are vital for controlling

  在此，我们公开了一种有效的钴催化的对映选择性 C-H 活化和苯甲酰胺与烯烃的环化。在易于制备的手性水杨酰恶唑啉 (Salox) 配体存在下，通过市售的钴 (II) 催化剂促进了这种转化，该配体提供了 ( R ) 或 ( S的简便途径) 手性二氢异喹诺酮衍生物的对映异构体。值得注意的是，在温和条件下，反应在 10 至 30 分钟的极短反应时间内有效进行。具有各种功能取代基的各种苯甲酰胺和烯烃已被证明具有良好的相容性，可以提供具有高产率和对映选择性的目标产品（51 个例子，高达 98% 的产率和 99% ee）。克尺度实验和去除指导基团进一步证明了该协议对潜在工业应用的实用性。密度泛函理论计算阐明了反应机理，烯烃插入步骤中的自旋态变化加速了随后的 C-N 还原消除，这被确定为立体决定步骤。