(+/-)-ethyl 2-thiabicyclo<3.1.0>hex-3-ene-6-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 英文名称: (+/-)-ethyl 2-thiabicyclo<3.1.0>hex-3-ene-6-carboxylate
• 英文别名: (±)-(1RS,5RS,6SR)-2-thiabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-6-carboxylic acid ethyl ester；(+/-)-(1R,5R,6S)-2-thiabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-6-carboxylic acid ethyl ester；ethyl (1R,5R,6S)-2-thiabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-6-carboxylate
• 化学式: C₈H₁₀O₂S
• 分子量: 170.232
• InChiKey: ZHXHLYDMOZWCRU-FSDSQADBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-ethyl 2-thiabicyclo<3.1.0>hex-3-ene-6-carboxylate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-噻吩-3-基-丙烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  呋喃、噻吩和 N-Boc-吡咯衍生的供体-受体环丙烷的重排：范围和局限性

  摘要：

  研究了由布朗斯台德酸引发的呋喃、噻吩和 N-Boc-吡咯衍生的供体-受体环丙烷的重排。在整个研究中，酮或醛用作接受部分，氧、硫和 Boc 保护的氮用作供体原子。是环扩大并因此五元环的退火，还是三元环开环随后重构化为母体杂环的发生很大程度上取决于环丙烷的取代模式。通常，更多取代的底物会导致退火，而较少取代的底物往往会发生重构化。一般来说，以氧和氮供体为起始原料可获得良好的收率，而以硫作为供体的反应收率很低。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300390
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 以38的产率得到(+/-)-ethyl 2-thiabicyclo<3.1.0>hex-3-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Excitatory amino acid derivatives

  摘要：

  式I的化合物 ##STR1## 中，X代表O、NR.sup.a、S、SO或SO.sub.2，而R如规范中所定义；以及其非毒性代谢易裂酯或酰胺；以及其药学上可接受的盐，可用作代谢型谷氨酸受体功能的调节剂。

  公开号：

  US05688826A1

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CYCLOPROPANE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FABRICATION DE DÉRIVÉS DE CYCLOPROPANE
  申请人：DSM FINE CHEM AUSTRIA GMBH

  公开号：WO2010055106A1

  公开（公告）日：2010-05-20

  A process for the preparation of a cyclopropane derivative of Formula (I), by reacting an olefin of Formula (II), with a carbene of the formula :CR1 R2, in a reaction vessel, optionally in the presence of a solvent, wherein, R1 and R2 are each independently hydrogen, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, aryl, heteroaryl, heterocyclyl, carbocyclyl, heterocyclyl, -C(O)R7 or -NR82; R3, R4, R5 and R6 are each independently hydrogen, C1-C6 alkyl, C1-C6 alkoxy, C2-C6 alkenyl, aryl, aryloxy, heteroaryl, heterocyclyl, carbocyclyl, heterocyclyl, -C(O)R9, -NR102, -SR11, -S(O)R11, or -SO2R11, or R3 and R6 are as defined above and R4 and R5 together form a ring, which ring is carbocyclyl, heterocyclyl, aromatic or heteroaromatic; R7 is hydrogen, hydroxy, C1-C6 alkyl, C1-C6 alkoxy, aryl, aryloxy, heteroaryl or -NR102; R8 is hydrogen, C1-C6 alkyl, C1 -C6 alkenyl, aryl, heteroaryl, carbocyclyl or heterocyclyl; R9 is hydrogen, hydroxy, C1-C6 alkyl, C1 -C6 alkoxy, aryl, aryloxy or heteroaryl; R10 is hydrogen, C1 -C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, aryl, heteroaryl, carbocyclyl, heterocyclyl or C(O)R12; R11 is hydrogen, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, aryl, heteroaryl, carbocyclyl or heterocyclyl; and R12 is hydrogen, hydroxy, C1-C6 alkyl, C1-C6 alkoxy, aryl, or aryloxy, in the presence of copper metal or copper oxide, wherein the process is a continuous process.

  一种制备公式（I）的环丙烷衍生物的方法，通过在反应容器中将公式（II）的烯烃与公式：CR1 R2的卡宾反应，可选地在溶剂的存在下进行，其中，R1和R2分别独立地是氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、芳基、杂芳基、杂环烷基、碳环烷基、杂环烷基、-C（O）R7或-NR82；R3、R4、R5和R6分别独立地是氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂环烷基、碳环烷基、杂环烷基、-C（O）R9、-NR102、-SR11、-S（O）R11或-SO2R11，或者R3和R6如上所定义，R4和R5一起形成一个环，该环是碳环烷基、杂环烷基、芳香族或杂芳族；R7是氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基或-NR102；R8是氢、C1-C6烷基、C1-C6烯基、芳基、杂芳基、碳环烷基或杂环烷基；R9是氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、芳基、芳氧基或杂芳基；R10是氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、芳基、杂芳基、碳环烷基、杂环烷基或C（O）R12；R11是氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、芳基、杂芳基、碳环烷基或杂环烷基；R12是氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、芳基或芳氧基，在铜金属或氧化铜的存在下进行，其中该过程是一个连续过程。
• 2-Azaadamantane<i>N</i>-oxyl (AZADO)/Cu Catalysis Enables Chemoselective Aerobic Oxidation of Alcohols Containing Electron-Rich Divalent Sulfur Functionalities
  作者：Yusuke Sasano、Naoki Kogure、Shota Nagasawa、Koki Kasabata、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02528

  日期：2018.10.5

  The chemoselective oxidation of alcohols containing electron-rich sulfur functionalities (e.g., 1,3-dithianes and sulfides) into their corresponding carbonyl compounds with the sulfur groups can sometimes be a demanding task in modern organic chemistry. A reliable method for this transformation, which features azaadamantane-type nitroxyl radical/copper catalysis using ambient air as the terminal oxidant

  在现代有机化学中，有时将含有富电子功能的硫官能团（例如1,3-二硫醚和硫化物）的醇化学选择性氧化成其相应的具有硫基的羰基化合物，这可能是一项艰巨的任务。报道了这种转化的可靠方法，其特征在于使用环境空气作为末端氧化剂的氮杂金刚烷型硝基氧基自由基/铜催化。通过与各种常规醇氧化方法进行比较，证明了所开发方法的优越性。
• Synthesis, Pharmacological Characterization, and Molecular Modeling of Heterobicyclic Amino Acids Related to (+)-2-Aminobicyclo[3.1.0]hexane- 2,6-dicarboxylic Acid (LY354740):  Identification of Two New Potent, Selective, and Systemically Active Agonists for Group II Metabotropic Glutamate Receptors
  作者：James A. Monn、Matthew J. Valli、Steven M. Massey、Marvin M. Hansen、Thomas J. Kress、James P. Wepsiec、Allen R. Harkness、John L. Grutsch,、Rebecca A. Wright、Bryan G. Johnson、Sherri L. Andis、Ann Kingston、Rosemarie Tomlinson、Richard Lewis、Kelly R. Griffey、Joseph P. Tizzano、Darryle D. Schoepp

  DOI：10.1021/jm980616n

  日期：1999.3.1

  As part of our ongoing research program aimed at the identification of highly potent, selective, and systemically active agonists for group II metabotropic glutamate (mGlu) receptors, we have prepared novel heterobicyclic amino acids (-)-2-oxa-4-aminobicyclo[3.1. 0]hexane-4,6-dicarboxylate (LY379268, (-)-9) and (-)-2-thia-4-aminobicyclo[3.1.0]hexane-4,6-dicarboxylate (LY389795, (-)-10). Compounds (-)-9

  作为我们正在进行的研究计划的一部分，该计划旨在鉴定II型代谢型谷氨酸（mGlu）受体的高效，选择性和系统活性激动剂，我们制备了新型异双环氨基酸（-）-2-oxa-4-氨基双环[ 3.1。0] -4,6-二羧酸己烷（LY379268，（-）-9）和（-）-2-thia-4-氨基双环[3.1.0]己烷-4,6-二羧酸己烷（LY389795，（-）-10 ）。化合物（-）-9和（-）-10在结构上与我们先前描述的纳摩尔浓度的II类mGlu受体激动剂，（+）-2-氨基双环[3.1.0]己烷-2,6-二羧酸一水合物（LY354740一水合物5），其中5的C 4-亚甲基单元被氧原子（如（-）-9）或硫原子（如（-）-10）取代。mGlu2 / 3受体拮抗剂（[3H] LY341495）在大鼠大脑皮层匀浆中有效和立体定向置换了化合物（-）-9和（-）-10，显示的IC50值为15 +/- 4和8.4 +
• Excitatory amino acid derivatives
  申请人：Eli Lilly and Company

  公开号：US05688826A1

  公开（公告）日：1997-11-18

  Compounds for formula I ##STR1## in which X represents O, NR.sup.a, S, SO or SO.sub.2 and R is as defined in the specification; and non-toxic metabolically labile esters or amides thereof; and pharmaceutically acceptable salts thereof are useful as modulators of metabotropic glutamate receptor function.

  式I的化合物 ##STR1## 中，X代表O、NR.sup.a、S、SO或SO.sub.2，而R如规范中所定义；以及其非毒性代谢易裂酯或酰胺；以及其药学上可接受的盐，可用作代谢型谷氨酸受体功能的调节剂。
• PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CYCLOPROPANE DERIVATIVES
  申请人：Thathagar Mehul

  公开号：US20110301359A1

  公开（公告）日：2011-12-08

  A process for the preparation of a cyclopropane derivative of Formula (I), by reacting an olefin of Formula (II), with a carbene of the formula: CR 1 R 2 , in a reaction vessel, optionally in the presence of a solvent, wherein, R 1 and R 2 are each independently hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, aryl, heteroaryl, heterocyclyl, carbocyclyl, heterocyclyl, —C(O)R 7 or —NR 8 2 ; R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 2 -C 6 alkenyl, aryl, aryloxy, heteroaryl, heterocyclyl, carbocyclyl, heterocyclyl, —C(O)R 9 , —NR 10 2 , —SR 11 , —S(O)R 11 , or —SO 2 R 11 , or R 3 and R 6 are as defined above and R 4 and R 5 together form a ring, which ring is carbocyclyl, heterocyclyl, aromatic or heteroaromatic; R 7 is hydrogen, hydroxy, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, aryl, aryloxy, heteroaryl or —NR 10 2 ; R 8 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkenyl, aryl, heteroaryl, carbocyclyl or heterocyclyl; R 9 is hydrogen, hydroxy, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, aryl, aryloxy or heteroaryl; R 10 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, aryl, heteroaryl, carbocyclyl, heterocyclyl or C(O)R 12 ; R 11 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, aryl, heteroaryl, carbocyclyl or heterocyclyl; and R 12 is hydrogen, hydroxy, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, aryl, or aryloxy, in the presence of copper metal or copper oxide, wherein the process is a continuous process.

  一种制备公式（I）的环丙烷衍生物的方法，包括在反应容器中将公式（II）的烯烃与公式为CR1R2的卡宾反应，可选地在溶剂的存在下进行，其中，R1和R2各自独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、芳基、杂芳基、杂环基、碳环基、杂环基、-C（O）R7或-NR82；R3、R4、R5和R6各自独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂环基、碳环基、杂环基、-C（O）R9、-NR102、-SR11、-S（O）R11或-SO2R11，或者R3和R6如上所定义，R4和R5一起形成一个环，该环为碳环基、杂环基、芳香族或杂芳族；R7为氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基或-NR102；R8为氢、C1-C6烷基、C1-C6烯基、芳基、杂芳基、碳环基或杂环基；R9为氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、芳基、芳氧基或杂芳基；R10为氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、芳基、杂芳基、碳环基、杂环基或C（O）R12；R11为氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、芳基、杂芳基、碳环基或杂环基；R12为氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、芳基或芳氧基，在铜金属或氧化铜的存在下进行，其中该过程为连续过程。