(+/-)-trans-tetrahydro-5H-cyclopenta-1,4-dioxin-2,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (+/-)-trans-tetrahydro-5H-cyclopenta-1,4-dioxin-2,3-dione
• 英文别名: (4aS,7aS)-5,6,7,7a-tetrahydro-4aH-cyclopenta[b][1,4]dioxine-2,3-dione
• 化学式: C₇H₈O₄
• 分子量: 156.138
• InChiKey: KPURDDBWGPXOLD-WHFBIAKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  草酰氯 、 (±)-反-1,2-环戊二醇 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以44%的产率得到(+/-)-trans-tetrahydro-5H-cyclopenta-1,4-dioxin-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  在三乙胺存在下草酰氯与1,2-环烷二醇的反应。

  摘要：

  在0℃下在三乙胺存在下，在与草酰氯的环缩合反应中，产物模式与1,2-环庚烷-和1,2-环辛二醇9的构型之间的关系已显示出与1,2-类似的关系。双取代无环乙二醇1：顺式1，2-环辛二醇（9f）生成了主要产物环状草酸酯14f，而反式1,2-环庚二醇（9e）和反式1,2-环辛二醇（9g）形成了环状碳酸酯12e，g为主要产物。另一方面，环状草酸酯14a-d是由1,2-环戊烷-和1,2-环己二醇形成的主要产物，而与构型无关。这些结果可以通过假设相对刚性的五元和六元二醇9a-d的半酯环化的舟状过渡态来解释。可以通过由顺式二醇（9a，c）得到的四面体中间体和环状碳酸酯12a，c作为次要产物在四面体中间体环转化后直接形成环状草酸酯14a，c。来自反式异构体9b，d的四面体中间体不能进行环转化，从而不产生痕量的环状碳酸酯12b，d。

  DOI：

  10.1248/cpb.50.83

文献信息

• Efficient Synthesis and Hydrolysis of Cyclic Oxalate Esters of Glycols.
  作者：Taisuke Itaya、Takehiko Iida、Yasuko Gomyo、Itaru Natsutani、Masashi Ohba

  DOI：10.1248/cpb.50.346

  日期：——

  1'-oxalyldiimidazole is useful for the synthesis of two selected cyclic oxalates 2e,f. The cyclic oxalates 2 other than trisubstituted and tetrasubstituted ones were found to be very reactive: kinetic studies on the hydrolysis of 1,4-dioxane-2,3-dione (2a) as well as its mono- and some selected 5,6-disubstituted derivatives 2 have revealed that they undergo hydrolysis 260-1500 times more rapidly than diethyl oxalate

  基于在三乙胺存在下乙二醇1与草酰氯反应中环状碳酸酯3形成的机理，我们在这里通过控制3的形成，给出了三种二醇1的环状草酸酯2的三种有效合成方法：在所有反应中，用吡啶取代碱显着降低了3的产率，从而实现了与（R *，R *）-化合物1g-i，q，r和频哪醇（1k）的反应中产物比率的急剧逆转；尽管在与一些（R *，S *）二醇的反应中形成了大量的草酸酯聚合物，但是可以通过使用2,4,6-可力丁代替吡啶来消除该缺点。1,1'-草酰二咪唑可用于合成两种选定的环状草酸酯2e，f。发现三环和四环以外的环状草酸酯2具有很高的反应活性：对1,4-二恶烷-2,3-二酮（2a）以及其单-和某些5,6-水解的动力学研究。双取代衍生物2已显示出，它们在25摄氏度下于乙酸盐缓冲液-乙腈（pH 5.69）中的水解速度比草酸二乙酯（12）快260-1500倍。尽管环状草酸酯21是由顺式1,2-环戊二醇（11 ）的反应性是2a的1