diethyl (E)-(3-(trimethylsilyl)prop-1-en-1-yl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-(3-(trimethylsilyl)prop-1-en-1-yl)phosphonate
• 英文别名: [(E)-3-diethoxyphosphorylprop-2-enyl]-trimethylsilane
• 化学式: C₁₀H₂₃O₃PSi
• 分子量: 250.35
• InChiKey: JRQJUCDVIQEUTF-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-(3-(trimethylsilyl)prop-1-en-1-yl)phosphonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三氟化硼乙醚 、 cesium fluoride 、 双二苯基膦甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  碘引导的邻位CH烯丙基化。

  摘要：

  描述了一种无金属的C H烯丙基化策略，以访问各种功能化的邻烯丙基碘芳烃。该方法使用高价（二乙酰氧基）碘芳烃，并通过碘引导的“ iodonio-Claisen”烯丙基转移进行。带有吸电子官能团的烯丙基硅烷的使用可解锁各种基材的功能化，包括电子中性和贫电子环。产生的邻位烯丙基化的碘芳烃是通用的构建基块，其下游转化的例子包括Dosabulin的实验性抗有丝分裂核心的简明合成。DFT计算进一步揭示了反应机理，其中值得注意的方面包括[3,3]σ重排的过渡态结构的芳香特征，以及反产物形成的高度立体收敛性质。

  DOI：

  10.1002/anie.202009369
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基磷酸二乙酯 、 烯丙基三甲基硅烷 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以94%的产率得到diethyl (E)-(3-(trimethylsilyl)prop-1-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  碘引导的邻位CH烯丙基化。

  摘要：

  描述了一种无金属的C H烯丙基化策略，以访问各种功能化的邻烯丙基碘芳烃。该方法使用高价（二乙酰氧基）碘芳烃，并通过碘引导的“ iodonio-Claisen”烯丙基转移进行。带有吸电子官能团的烯丙基硅烷的使用可解锁各种基材的功能化，包括电子中性和贫电子环。产生的邻位烯丙基化的碘芳烃是通用的构建基块，其下游转化的例子包括Dosabulin的实验性抗有丝分裂核心的简明合成。DFT计算进一步揭示了反应机理，其中值得注意的方面包括[3,3]σ重排的过渡态结构的芳香特征，以及反产物形成的高度立体收敛性质。

  DOI：

  10.1002/anie.202009369

文献信息

• KOLODYAZHNYJ, O. I.;USTENKO, S. N., ZH. OBSHCH. XIMII, 60,(1990) N, S. 695-696
  作者：KOLODYAZHNYJ, O. I.、USTENKO, S. N.

  DOI：——

  日期：——
• PHILLIPS, A. M. M. M.;MODRO, T. A., PHOSPH., SULFUR AND SILICON AND RELAT. ELEM., 55,(1991) N-4, C. 41-47
  作者：PHILLIPS, A. M. M. M.、MODRO, T. A.

  DOI：——

  日期：——
• YUAN CHENG-YE; ZHANG RONG-YU; YAO JIA-CHANG, ACTA CHIM., 44,(1986) N 10, 1030-1034
  作者：YUAN CHENG-YE、 ZHANG RONG-YU、 YAO JIA-CHANG

  DOI：——

  日期：——
• Chevalier, Fabien; Al-Badri, Hashim; Collignon, Noel, Bulletin de la Societe Chimique de France, <hi>1997</hi>, vol. 134, # 8-9, p. 801 - 808
  作者：Chevalier, Fabien、Al-Badri, Hashim、Collignon, Noel

  DOI：——

  日期：——
• Iodane‐Guided <i>ortho</i> C−H Allylation
  作者：Wei W. Chen、Anton Cunillera、Dandan Chen、Sébastien Lethu、Albert López de Moragas、Jun Zhu、Miquel Solà、Ana B. Cuenca、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/anie.202009369

  日期：2020.11.2

  method employs hypervalent (diacetoxy)iodoarenes and proceeds through the iodane‐guided “iodonio‐Claisen” allyl transfer. The use of allylsilanes bearing electron‐withdrawing functional groups unlocks the functionalization of a broad range of substrates, including electron‐neutral and electron‐poor rings. The resulting ortho‐allylated iodoarenes are versatile building blocks, with examples of downstream

  描述了一种无金属的C H烯丙基化策略，以访问各种功能化的邻烯丙基碘芳烃。该方法使用高价（二乙酰氧基）碘芳烃，并通过碘引导的“ iodonio-Claisen”烯丙基转移进行。带有吸电子官能团的烯丙基硅烷的使用可解锁各种基材的功能化，包括电子中性和贫电子环。产生的邻位烯丙基化的碘芳烃是通用的构建基块，其下游转化的例子包括Dosabulin的实验性抗有丝分裂核心的简明合成。DFT计算进一步揭示了反应机理，其中值得注意的方面包括[3,3]σ重排的过渡态结构的芳香特征，以及反产物形成的高度立体收敛性质。