triisopropyl((2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triisopropyl((2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: 2-Methylprop-1-enoxy-tri(propan-2-yl)silane；2-methylprop-1-enoxy-tri(propan-2-yl)silane
• 化学式: C₁₃H₂₈OSi
• 分子量: 228.45
• InChiKey: RJYXYFSHCQMJGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropyl((2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)silane 在 chromium dichloride 、 甲醇 、 Ir[dF(CF₃)ppy]₂(5,5'-dCF₃bpy)PF₆ 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以89%的产率得到triisopropyl((2-methylallyl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  烯烃的逆热力学位置异构化

  摘要：

  描述了一种用于烯烃逆热力学位置异构化的光驱动方法。在这项工作中，通过激发态氧化剂和布朗斯台德碱介导，逐步 PCET 活化更取代且热力学更稳定的烯烃底物，提供烯丙基自由基，该自由基被 Cr(II) 助催化剂捕获，从而提供烯丙基铬(III ） 中间的。原位甲醇对这种烯丙基铬络合物的原型脱金属具有高度的区域选择性，并提供异构化且热力学稳定性较差的烯烃产物。较少取代的烯烃异构体的较高氧化电位使其对激发态氧化剂的进一步氧化呈惰性，使其能够在反应过程中在溶液中积累。适用范围广泛的异丙叉底物，包括烯醇醚、烯酰胺、苯乙烯、1,3-二烯和四取代烷基烯烃。还介绍了原型脱金属步骤的机理研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11681
• 作为产物：
  描述：

  (3,3-Dimethyl-oxiranyl)-triisopropyl-silane 在 methylaluminum bis(4-bromo-2,6-di-tert-butylphenoxide) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到triisopropyl((2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Organoaluminum-Promoted Rearrangement of Epoxysilanes toα-Silylaldehydes

  摘要：

  通过使用特别笨重的亲氧甲基双铝（4-溴-2,6-二叔丁基苯氧化物）（MABR）作为定量试剂，高效地实现了环氧硅烷到 α-硅醛的选择性重排。在 MABR 的催化下，硅基烯醇醚的收率很高。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.519

文献信息

• Direct Access to Monoprotected Homoallylic 1,2-Diols via Dual Chromium/Photoredox Catalysis
  作者：Felix Schäfers、Linda Quach、J. Luca Schwarz、Mar Saladrigas、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/acscatal.0c03697

  日期：2020.10.16

  Herein, we present a dual catalytic strategy to efficiently obtain monoprotected homoallylic 1,2-diols by coupling abundant aldehydes with simple (silyl) enol ethers, thus providing direct access to this important motif without the (super) stoichiometric use of prefunctionalized metal-allyl species. The modularity of our approach is shown by the introduction of several silyl- and alkyl-based protecting

  在这里，我们提出了一种双重催化策略，通过将丰富的醛与简单的（甲硅烷基）烯醇醚偶联，有效地获得单保护的均一的1,2-二醇，从而无需使用（超）化学计量的预官能化金属烯丙基即可直接获得这一重要基序。种类。通过引入几个基于甲硅烷基和烷基的保护基，可以看出我们方法的模块化。为了突出官能团的耐受性和化学选择性，我们证明了即使在存在酮和酯的情况下，各种脂族和（杂）芳族醛的功能化。机理研究支持自由基机理，从烯醇醚的单电子氧化开始。
• Asymmetric Syntheses of 8-Oxabicyclo[3,2,1]octanes: A Cationic Cascade Cyclization
  作者：Bin Li、Yu-Jun Zhao、Yin-Chang Lai、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201202699

  日期：2012.8.6

  High octane: A novel and practical syntheses of 8‐oxabicyclo[3.2.1]octanes using a cationic cascade cyclization reaction has been developed (see scheme; TIPS=triisopropylsilyl). The diastereomer of the cyclization product isolated depends upon whether the acetal or aldehyde substrate is used.

  高辛烷值：一种新颖的和8-氧杂双环[3.2.1]使用阳离子级联环化反应辛烷已开发的实用合成（参见方案; TIPS三异丙=）。分离出的环化产物的非对映体取决于缩醛或醛底物是否被使用。
• Re(I)-Catalyzed Hydropropargylation of Silyl Enol Ethers Utilizing Dynamic Interconversion of Vinylidene–Alkenylmetal Intermediates via 1,5-Hydride Transfer
  作者：Nobuharu Iwasawa、Shoya Watanabe、Akane Ario、Hideyuki Sogo

  DOI：10.1021/jacs.8b02903

  日期：2018.6.27

  Re(I)-catalyzed hydropropargylation reaction of silyl enol ethers was realized utilizing dynamic interconversion of vinylidene-alkenylmetal intermediates, where alkenylmetals underwent 1,5-hydride transfer of the α-hydrogen to generate vinylidene intermediates. Furthermore, this process was found to be in an equilibrium.

  利用亚乙烯基-烯基金属中间体的动态互变实现了甲硅烷基烯醇醚的 Re(I) 催化氢炔丙基化反应，其中烯基金属经历 α-氢的 1,5-氢化物转移以生成亚乙烯基中间体。此外，发现该过程处于平衡状态。
• A Facile Method for the Synthesis of Highly Substituted Six-Membered Rings: Mukaiyama−Aldol−Prins Cascade Reaction
  作者：Hao Li、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol100937r

  日期：2010.6.18

  A highly efficient cascade reaction has been developed using cheap commercially available or easily accessible starting materials. It has the ability to construct highly functionalized six-membered ring with three to four stereogenic centers in high yields.

  使用便宜的可商购或容易获得的起始原料已经开发出高效的级联反应。它具有以高产量构建具有3至4个立体异构中心的高度官能化的六元环的能力。
• Rhodium‐Catalyzed Remote C(sp ³ )−H Borylation of Silyl Enol Ethers
  作者：Jie Li、Shuanglin Qu、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.201913281

  日期：2020.2.3

  rhodium-catalyzed remote C(sp3 )-H borylation of silyl enol ethers (SEEs, E/Z mixtures) by alkene isomerization and hydroboration is reported. The reaction exhibits mild reaction conditions and excellent functional-group tolerance. This method is compatible with an array of SEEs, including linear and branched SEEs derived from aldehydes and ketones, and provides direct access to a broad range of structurally

  报道了通过烯烃异构化和硼氢化反应的铑催化的甲硅烷基烯醇醚（SEEs，E / Z混合物）的远程C（sp3）-H硼化。该反应表现出温和的反应条件和优异的官能团耐受性。该方法与一系列SEE兼容，包括衍生自醛和酮的直链和支链SEE，并且可以以优异的区域选择性和高收率直接获得各种结构多样的1，n-硼醚。这些化合物是各种有价值的化学品（例如1，n-二醇和氨基醇）的前体。