10,10-dimethyl-10H-[1]benzogermolo[2,3-b][1]benzothiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 10,10-dimethyl-10H-[1]benzogermolo[2,3-b][1]benzothiophene
• 英文别名: 6,6-Dimethyl-[1]benzogermolo[2,3-b][1]benzothiole；6,6-dimethyl-[1]benzogermolo[2,3-b][1]benzothiole
• 化学式: C₁₆H₁₄GeS
• 分子量: 310.943
• InChiKey: YGSQUMABLFIMGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯并噻吩-3-硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 10,10-dimethyl-10H-[1]benzogermolo[2,3-b][1]benzothiophene
  参考文献：
  名称：

  合成苯并[4,5]硅氧烷[2,3- b ]噻吩及相关体系的简便方法

  摘要：

  各种噻吩稠合的苯并甲酚的直接组装是通过在C3处用邻溴化的芳基进行2倍苯并[ b ]噻吩的2倍金属化，然后用二氯硅烷进行亲电取代来实现的。该方法依赖于苯并[ b ]噻吩的C2处C（sp 2）-H键的固有酸度和近端C（sp 2）-Br键的卤素-金属交换。也可以使用相关的吲哚和苯并呋喃环化的系统，但是这些硅烷的化学稳定性较差。还包括噻吩稠合的苯并germol的例子。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00619

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Silylative and Germylative Cyclization with Dehydrogenation Leading to 9-Sila- and 9-Germafluorenes: A Combined Experimental and Computational Mechanistic Study
  作者：Masahito Murai、Ryo Okada、Sobi Asako、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1002/chem.201701579

  日期：2017.8.10

  rate constant of dehydrogenative germylation was greater than that of dehydrogenative silylation. Competitive reactions in the presence of 3,3‐dimethyl‐1‐butene indicated that the ratio of dehydrogenative metalation and hydrometalation was affected by reaction temperature when a hydrosilane or hydrogermane precursor was used. Further mechanistic insights of oxidant‐free dehydrogenative silylation, including

  化学计量的氧化剂被广泛用作CH键的脱氢甲硅烷基化反应中的促进剂（氢受体）。但是，本研究表明，即使没有氢受体，带脱氢的甲硅烷基化和杀菌环化也可以有效进行。[RhCl（cod）] 2和PPh 3的组合与我们之前的报告相比，对两种转化均有效，并且降低了反应温度。对反应的监测表明，两个转化都具有早期的诱导期，并且脱氢胚芽化的速率常数大于脱氢甲硅烷基化的速率常数。在3,3-二甲基-1-丁烯存在下的竞争反应表明，当使用氢化硅烷或氢化锗烷前体时，脱氢金属化和加氢金属化的比例受反应温度的影响。通过密度泛函理论研究获得了无氧化剂脱氢甲硅烷基化的更多机理见解，包括这些独特反应性的起源。
• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Germylation of C–H Bonds: New Entry to Unsymmetrically Functionalized 9-Germafluorenes
  作者：Masahito Murai、Koji Matsumoto、Ryo Okada、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ol503355q

  日期：2014.12.19

  Rhodium-catalyzed dehydrogenative germylation leading to unsymmetrically functionalized 9-germafluorenes via GeH and CH bond activation is described. Despite the significant achievements made in dehydrogenative functionalization of CH bonds, only a limited number of examples with the fourth-row atomH bonds have been reported. The current method enabled the synthesis of various 9-germafluorene derivatives, including tetracyclic as well as donoracceptor substituted germoles, which may be useful for electronic device applications.
• An Expedient Procedure for the Synthesis of Benzo[4,5]silolo[2,3-<i>b</i>]thiophenes and Related Systems
  作者：Susanne Bähr、Hiroaki Ogasawara、Shigehiro Yamaguchi、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00619

  日期：2017.10.23

  benzosiloles is accomplished by 2-fold metalation of benzo[b]thiophenes substituted at C3 with ortho-brominated aryl groups followed by electrophilic substitution with dichlorosilanes. The method relies on the innate acidity of the C(sp2)–H bond at C2 of benzo[b]thiophenes and the halogen–metal exchange of the proximal C(sp2)–Br bond. The related indole- and benzofuran-annulated systems are also accessible

  各种噻吩稠合的苯并甲酚的直接组装是通过在C3处用邻溴化的芳基进行2倍苯并[ b ]噻吩的2倍金属化，然后用二氯硅烷进行亲电取代来实现的。该方法依赖于苯并[ b ]噻吩的C2处C（sp 2）-H键的固有酸度和近端C（sp 2）-Br键的卤素-金属交换。也可以使用相关的吲哚和苯并呋喃环化的系统，但是这些硅烷的化学稳定性较差。还包括噻吩稠合的苯并germol的例子。