(E)-tert-butyldimethyl((7-methylocta-5,7-dien-1-yl)oxy)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-butyldimethyl((7-methylocta-5,7-dien-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(5E)-7-methylocta-5,7-dienoxy]silane
• 化学式: C₁₅H₃₀OSi
• 分子量: 254.488
• InChiKey: LSVNRMBMVANWFH-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyldimethyl((7-methylocta-5,7-dien-1-yl)oxy)silane 在 sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 [Ph-PHOX]CoBr₂ 、 频那醇硼烷 、 锌 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于加氢官能化反应的阳离子 Co(I)-中间体：区域选择性和对映选择性钴催化的 1,3-二烯的 1,2-硼氢化

  摘要：

  最近关于烯烃催化硼氢化的大部分工作都集中在简单的烯烃和苯乙烯衍生物上，很少有 1,3-二烯反应的例子，据报道，这些反应主要经过 1,4-加成得到烯丙基硼酸酯。我们发现由 1,n-双-二苯基膦基烷烃配合物 [Ph2P-(CH2)n-PPh2]CoX2 生成的还原钴催化剂；n = 1-5) 或来自 (2-恶唑啉基) 苯基二芳基膦复合物 [(G-PHOX)CoX2]（G = 恶唑啉环上的 4-取代基）影响选择性 1,2-、1,4- 或 4,3-根据选择的配体，将频哪醇硼烷 (HBPin) 添加到各种 1,3-二烯中。已发现优化 1,2-加成的条件。在四氯化钠 [(3, 5-三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBARF）。复合物 (dppp)CoCl2 为各种线性末端 1,3-二烯和 2-取代的 1,3-二烯提供了最佳结果（1,2- 与 1,4- 加成比 >95:5） . [(PHOX)CoX2] (X =

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13812
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧代-1-丁醇 在 Grubbs catalyst first generation 、 magnesium 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 505.0h， 生成 (E)-tert-butyldimethyl((7-methylocta-5,7-dien-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇与 Grubbs 试剂的异构化反应

  摘要：

  烯丙醇在格鲁布斯试剂的作用下异构化成酮。在类似条件下制备和测试了一些模型醇，以揭示较少取代的烯烃更容易重排。更多的受阻醇在这些条件下是稳定的，但是，简单的烯丙醇倾向于异构化产生乙基酮和相应的降解甲基酮。

  DOI：

  10.3390/90700541

文献信息

• Single-Electron/Pericyclic Cascade for the Synthesis of Dienes
  作者：Natalie E. Campbell、Glenn M. Sammis

  DOI：10.1002/anie.201403234

  日期：2014.6.10

  The highly efficient and diastereoselective synthesis of E dienes has been accomplished through radical cyclization of bromoallyl hydrazones. This methodology has been further extended to generate these products through a one‐pot condensation/radical cyclization/cycloreversion cascade from simple aldehyde starting materials in high yields (>75 %) and high diastereoselectivities (>95:5). Mechanistic

  E 二烯的高效和非对映选择性合成是通过溴代烯丙基的自由基环化完成的。通过单罐缩合/自由基环化/环还原级联反应，从简单的醛原料中以高收率（> 75％）和高非对映选择性（> 95：5）扩展了该方法，以生成这些产物。机理研究表明，级联反应在环还原之前通过环状重氮中间体进行。
• Ligand Control in Co-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroboration: Homoallyl Secondary Boronates via Uncommon 4,3-Hydroboration of 1,3-Dienes
  作者：Mahesh M. Parsutkar、Subhajit Bhunia、Mayukh Majumder、Remy F. Lalisse、Christopher M. Hadad、T.V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.3c00181

  日期：——

  Enantiopure homoallylic boronate esters are versatile intermediates because the C–B bond in these compounds can be stereospecifically transformed into C–C, C–O, and C–N bonds. Regio- and enantioselective synthesis of these precursors from 1,3-dienes has few precedents in the literature. We have identified reaction conditions and ligands for the synthesis of nearly enantiopure (er >97:3 to >99:1) homoallylic

  对映体纯高烯丙基硼酸酯是用途广泛的中间体，因为这些化合物中的 C-B 键可以立体定向地转化为 C-C、C-O 和 C-N 键。从 1,3-二烯区域选择性和对映选择性合成这些前体在文献中鲜有先例。我们已经确定了通过罕见的钴催化的 1,3-二烯 [4,3]-硼氢化反应合成近对映体纯（er >97:3 至 >99:1）高烯丙基硼酸酯的反应条件和配体。单取代或 2,4-二取代的线性二烯与 HBPin 在 [( L *)Co] + [BARF] −催化下进行高效的区域和对映选择性硼氢化反应，其中L*通常是具有窄咬角的手性双膦配体。已经鉴定出几种这样的配体（例如，i -PrDuPhos、QuinoxP*、Duanphos 和 BenzP*），它们对[4,3]-硼氢化产物具有高对映选择性。此外，二苯并氧杂磷配体 ( R,R )-MeO-BIBOP 独特地解决了同样具有挑战性的区域选择性问题。该配体的阳离
• Cationic Co(I)-Intermediates for Hydrofunctionalization Reactions: Regio- and Enantioselective Cobalt-Catalyzed 1,2-Hydroboration of 1,3-Dienes
  作者：Krishnaja Duvvuri、Kendra R. Dewese、Mahesh M. Parsutkar、Stanley M. Jing、Milauni M. Mehta、Judith C. Gallucci、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.8b13812

  日期：2019.5.8

  ligands chosen. Conditions have been found to optimize the 1,2-additions. The reactive catalysts can be generated from the cobalt(II)-complexes using trimethylaluminum, methyl aluminoxane, or activated zinc in the presence of sodium tetrakis[(3,5-trifluoromethyl)phenyl]borate (NaBARF). The complex, (dppp)CoCl2, gives the best results (ratio of 1,2- to 1,4-addition >95:5) for a variety of linear terminal 1

  最近关于烯烃催化硼氢化的大部分工作都集中在简单的烯烃和苯乙烯衍生物上，很少有 1,3-二烯反应的例子，据报道，这些反应主要经过 1,4-加成得到烯丙基硼酸酯。我们发现由 1,n-双-二苯基膦基烷烃配合物 [Ph2P-(CH2)n-PPh2]CoX2 生成的还原钴催化剂；n = 1-5) 或来自 (2-恶唑啉基) 苯基二芳基膦复合物 [(G-PHOX)CoX2]（G = 恶唑啉环上的 4-取代基）影响选择性 1,2-、1,4- 或 4,3-根据选择的配体，将频哪醇硼烷 (HBPin) 添加到各种 1,3-二烯中。已发现优化 1,2-加成的条件。在四氯化钠 [(3, 5-三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBARF）。复合物 (dppp)CoCl2 为各种线性末端 1,3-二烯和 2-取代的 1,3-二烯提供了最佳结果（1,2- 与 1,4- 加成比 >95:5） . [(PHOX)CoX2] (X =
• Isomerization Reactions of Allylic Alcohols into Ketones with the Grubbs Reagent
  作者：Katsuyuki Nakashima、Sanae Okamoto、Masakazu Sono、Motoo Tori

  DOI：10.3390/90700541

  日期：——

  Allylic alcohols were isomerized into ketones by the action of the Grubbs reagent. Some model alcohols were prepared and tested under similar conditions to reveal that less substituted alkenes rearrange more easily. More hindered alcohols are stable under these conditions, however, the simple allylic alcohols tend to isomerize producing ethyl ketone and the corresponding degraded methyl ketone.

  烯丙醇在格鲁布斯试剂的作用下异构化成酮。在类似条件下制备和测试了一些模型醇，以揭示较少取代的烯烃更容易重排。更多的受阻醇在这些条件下是稳定的，但是，简单的烯丙醇倾向于异构化产生乙基酮和相应的降解甲基酮。