(S,S)-1,2-bis(4-trifluoromethylphenyl)-1,2-ethanediamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (S,S)-1,2-bis(4-trifluoromethylphenyl)-1,2-ethanediamine
• 英文别名: (S,S)-1,2-bis-(4-trifluoromethylphenyl)-1,2-diaminoethane；(1S,2S)-1,2-bis{4-(trifluoromethyl)phenyl}ethane-1,2-diamine；(1S,2S)-1,2-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethane-1,2-diamine
• 化学式: C₁₆H₁₄F₆N₂
• 分子量: 348.291
• InChiKey: MLOYHHKFBCFAAD-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-1,2-bis(4-trifluoromethylphenyl)-1,2-ethanediamine 在 吡啶 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (1S,2S)-N1,N2-Dimethyl-1,2-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  用于路易斯碱催化的烯丙基化和羟醛加成反应的磷酰胺的合成。

  摘要：

  通过与磷（V）或磷（III）试剂偶联，由二胺制备了多种结构的手性和非手性磷酰胺。几种对映体纯的1,2-二苯基-1,2-乙二胺类似物是通过将相应的N-硅酰亚胺与NbCl（4）（THF）（2）还原偶联而制备的，随后通过形成非对映异构的氨基甲酸薄荷酯进行拆分。（S，S）-N，N′-二-（1-萘基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺15是通过（S，S）-1,2-二苯基-1的芳基化制备的，2-乙二胺与碘化萘。

  DOI：

  10.1021/jo9820723
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-(4-trifluoromethylbenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (S,S)-1,2-bis(4-trifluoromethylphenyl)-1,2-ethanediamine
  参考文献：
  名称：

  具有对映纯C 2对称邻位二胺配体的新型铱（III）配合物的合成及体外抗肿瘤活性

  摘要：

  通过FT-IR，NMR和MS对四种具有对映纯C 2对称邻二胺配体的铱（III）配合物进行了设计，合成和表征。评估了所有复合物对人实体瘤细胞系A2780，A549，KB和MDA-MB-231的细胞毒性。两个R，R -构型配合物（[R ，- [R ）-图5a和（- [R ，- [R ）- 5b中与奥沙利铂相比，表现出更有效或相似的活性，而其相应的（小号，小号） -异构体（小号，小号） -图5a和（S，发现S）-5b大部分是不活跃的。正如caspase-3的激活，PARP的裂解以及p53的上调所表明的那样，初步的机理研究表明，由（R，R）-5a引起的A2780细胞的细胞死亡模式主要是p53介导的细胞凋亡。 。另外，通过单晶X射线结构测定明确地确认了（R，R）-5a的结构。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2013.06.024

文献信息

• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Aromatic Ketones Catalyzed by New Chiral C2-Symmetric Bis(sulfonyl) tetraaza Ligands Complexed with [Ru(η 6-p-cymene)Cl2]2 in Water
  作者：Xungao Liu、Tian Zhang、Yingying Hu、Liang Shen

  DOI：10.1007/s10562-014-1254-0

  日期：2014.7

  and steric effects of the substituents on ligands and substrates.Graphical Abstract A new series of C2-symmetric bis(sulfonyl) tetraaza ligands was synthesized from (1S,2S)-1,2-diarylethylenediamine analogues and tested in the asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones by complexing with [Ru(η6-p-cymene)Cl2]2 employing formate sodium as hydrogen source in neat water. A moderate to excellent

  摘要在本报告中，由 (1S,2S)-1,2-二芳基乙二胺类似物合成了一系列新的 C2 对称双（磺酰基）四氮杂配体，并通过与 [Ru (η6-p-cymene)Cl2]2 使用甲酸钠作为纯水中的氢源。通过取代基对配体和底物的不同电子和空间效应，获得了中等至优异的转化率 (~99.8%) 和总体令人满意的对映选择性 (~92.8%)。 图形摘要 一系列新的 C2 对称双（磺酰基）四氮杂配体由 (1S,2S)-1,2-二芳基乙二胺类似物合成，并通过与 [Ru(η6-p-cymene)Cl2]2 配合使用甲酸钠作为纯水中的氢源，在芳香酮的不对称转移氢化中进行了测试。
• Enantioselective Synthesis of (S)-γ-Amino Alcohols by Ru/Rh/Ir Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation (ATH) with Tunable Chiral Tetraaza Ligands in Water
  作者：Jianxiang Chen、Tian Zhang、Xungao Liu、Liang Shen

  DOI：10.1007/s10562-018-2641-8

  日期：2019.2

  Abstract(R/S)-γ-Amino alcohols are the key intermediates for the preparation of Fluoxetine, Atomoxetine, Nisoxetine and Duloxetine. In this paper, we describe an effective method to obtain (S)-γ-amino alcohols by Ru/Rh/Ir catalyzed asymmetric transfer hydrogenation with tunable chiral tetraaza ligands (L1–L5) in HCOONa/H2O system. The asymmetric reduction of acetophenone with [Ru(p-cymene)Cl2]2/L1

  摘要 (R/S)-γ-氨基醇是制备氟西汀、托莫西汀、尼索西汀和度洛西汀的关键中间体。在本文中，我们描述了一种在 HCOONa/H2O 系统中通过 Ru/Rh/Ir 催化不对称转移氢化与可调手性四氮杂配体 (L1-L5) 获得 (S)-γ-氨基醇的有效方法。苯乙酮与 [Ru(p-cymene)Cl2]2/L1 的不对称还原被用作模型 ATH 反应以实现最佳反应条件。[RhCp∗Cl2]2/L5 得到了最好的结果，得到了相应的 (S)-γ-氨基醇，转化率为 97%，在 3-(N-甲基，N -carbethoxy)-1-phenylpropan-1-one。还讨论了配体中取代基的电子和空间效应对催化活性的影响。图形摘要 (S)-γ-氨基醇是通过在 HCOONa/H2O 体系中由 Ru/Rh/Ir 配合物与可调手性四氮杂配体原位催化的 β-氨基酮的不对称转移氢化制备的。通过取代基对配体和底物的不同
• Syntheses of Families of Enantiopure and Diastereopure Cobalt Catalysts Derived from Trications of the Formula [Co(NH₂CHArCHArNH₂)₃]³⁺
  作者：Subrata K. Ghosh、Kyle G. Lewis、Anil Kumar、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b03042

  日期：2017.2.20

  than Δ-(S,S)-13+3Cl–, and the latter is more stable than Λ-(S,S)-13+3ClO4–. Additional anion metatheses lead to large families of lipophilic salts Λ- and Δ-(S,S)-13+2X–X′– [X/X′ = Cl/BArf [BArf = B(3,5-C6H3(CF3)2)4], PF6/BArf, BF4/BArf, PhBF3/BArf, Cl/BArf20 [BArf20 = B(C6F5)4], BArf/BArf, BArf20/BArf20, BF4/BF4, PF6/PF6]. Mixed salts of the formula Λ- and Δ-[Co((S,S)-NH2CHArCHArNH2)3]3+2Cl–BArf– are similarly

  CoX 2（X = OAc，Cl）或Co（ClO 4）2与（S，S）-1,2-二苯基乙二胺[（S，S）-dpen]在CH 3 OH中的需氧反应，然后是HCl或HClO 4个添加，得到非对映异构的盐疏脂Λ-[CO（（小号，小号）-DPEN）3 ] 3+ 3CL - [Λ-（小号，小号） - 1 3+ 3CL - ]或Δ-（小号，小号） - 1 3+ 3ClO 4–（60–65％）具有高选择性。阴离子复分解（室温）和equilibrations（木炭，CH 3 OH，70℃）表明，前者比Δ-（更稳定的小号，小号） - 1 3+ 3CL - ，而后者比Λ-更稳定（小号，小号） - 1 3+ 3ClO 4 - 。附加阴离子复分解导致亲脂性盐Λ-和Δ-（的大家族小号，小号） - 1 3+ 2X - X' - [X / X'= CL / BAR ˚F [巴˚F = B（3,5-C6 H 3（CF 3）2）4
• Tuning Orbital Symmetry of Iridium Nitrenoid Enables Catalytic Diastereo- and Enantioselective Alkene Difunctionalizations
  作者：Suhyeon Kim、Dongwook Kim、Seung Youn Hong、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.1c00652

  日期：2021.3.17

  catalytic activity with the suppression of catalyst deactivation. On the basis of a frontier molecular orbital (FMO) analysis, we systematically engineered a new catalyst system capable of a stepwise nitrenoid transfer to allow for nucleophile incorporation. Using the catalytic protocol, a range of difunctionalized lactams can be produced in a diastereoselective manner with various nucleophiles. Mechanistic

  合成化学的中心主题之一是建立新的策略，以促进更有效和温和的反应的发展，并扩大不对称催化的化学空间。在此，我们提出了一种使 Cp*Ir(κ 2-LX) 系统作为通过氮烯介导的途径实现烯烃双官能化的催化剂。一个关键的策略是通过配体修饰来调整关键 Ir 氮烯中间体的轨道对称性，以通过抑制催化剂失活来赋予所需的催化活性。在前沿分子轨道 (FMO) 分析的基础上，我们系统地设计了一种新的催化剂体系，能够逐步进行氮烯转移，以允许亲核试剂的掺入。使用催化协议，可以使用各种亲核试剂以非对映选择性方式生产一系列双官能化内酰胺。机理研究表明，配体在类氮烯递送和立体选择性确定步骤中都起着至关重要的作用。
• CHIRAL FLUORINATING REAGENTS
  申请人：ISIS INNOVATION LIMITED

  公开号：US20150284401A1

  公开（公告）日：2015-10-08

  This invention relates to fluorinating agents and, more particularly, to chiral non-racemic fluorinating agents useful for enantioselective fluorination, as well as to their synthesis and use and other subject matter. The fluorinating agents are based on a substituted 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) skeleton and provide electrophillic fluorine enantioselectively.

  本发明涉及氟化剂，更具体地涉及手性非外消旋氟化剂，可用于对映选择性氟化，以及它们的合成、使用和其他相关主题。该氟化剂基于取代的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）骨架，并提供电子亲和性氟的对映选择性。