1-dimethyl(phenyl)silyl-4,4-dimethyl-1-phenylpentan-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-dimethyl(phenyl)silyl-4,4-dimethyl-1-phenylpentan-3-one
• 英文别名: 1-(dimethylphenylsilyl)-4,4-dimethyl1-phenylpentan-3-one；1-[Dimethyl(phenyl)silyl]-4,4-dimethyl-1-phenylpentan-3-one
• 化学式: C₂₁H₂₈OSi
• 分子量: 324.538
• InChiKey: JLALOCLQJWFVKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基特戊酰胺 在 叔丁基锂 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 1-dimethyl(phenyl)silyl-4,4-dimethyl-1-phenylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  环丙基甲基锂中的环应变释放可以驱动Brook重排吗？

  摘要：

  α-环丙基-α-三烷基甲硅烷基醇盐通过将环丙基锂加至酰基硅烷中或将有机锂加至环丙基甲酰基硅烷中而形成。[1,2]-布鲁克重排导致α-甲硅烷氧基有机锂，在加热时会发生环丙烷开环反应，[1,5]-复古布鲁克重排产生γ-甲硅烷基酮。尽管环丙烷开环是有利的，但布鲁克重排仍需要阴离子稳定基团的存在才能进行。β-甲硅酮是通过在温暖的带有硅酸锂的酰基硅烷上进行Brook-retro-Brook重排而形成的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.099

文献信息

• Stereoselective synthesis of allyl ethers using α,β-unsaturated acylsilanes
  作者：Mitsunori Honda、Takehide Takatera、Ryosuke Ui、Ko-Ki Kunimoto、Masahito Segi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.054

  日期：2017.3

  prepared by the reaction of the corresponding α,β-unsaturated acylsilanes 1 with organocerium reagents. The reaction of 2 with TsOH in methanol proceeded to give the corresponding silyl-substituted allyl ether derivatives 3 in high yields with good stereoselectivity. The silylvinylmethanols 2 having a n-alkyl or phenyl group on the carbinyl carbon reacted to afford the E-allyl derivatives selectively. On

  研究了甲硅烷基乙烯基甲醇与酸催化剂的反应行为。通过相应的α，β-不饱和酰基硅烷1与有机铈试剂的反应制备起始的甲硅烷基乙烯基甲醇2。2与TsOH在甲醇中的反应进行，以高收率和良好的立体选择性得到相应的甲硅烷基取代的烯丙基醚衍生物3。在羰基碳上具有正烷基或苯基的甲硅烷基乙烯基甲醇2反应以选择性地提供E-烯丙基衍生物。另一方面，具有叔丁基的甲硅烷基乙烯基甲醇的反应得到Z-异构体。所得烯丙基衍生物3的以下原去甲硅烷基化在保留构型的情况下进行，以提供几何上受约束的烯丙基醚4。
• Crump, Roger A. N. C.; Fleming, Ian; Urch, Christopher J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 6, p. 701 - 706
  作者：Crump, Roger A. N. C.、Fleming, Ian、Urch, Christopher J.

  DOI：——

  日期：——
• Can relief of ring-strain in a cyclopropylmethyllithium drive the Brook rearrangement?
  作者：Jonathan Clayden、David W. Watson、Mark Chambers

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.099

  日期：2005.3

  2]-Brook rearrangement led to α-silyloxy organolithiums which on warming underwent cyclopropane ring opening and [1,5]-retro-Brook rearrangement to yield γ-silyl ketones. Despite the favourability of the cyclopropane ring opening, the Brook rearrangement still required the presence of an anion stabilising group to proceed. β-Silylketones were similarly formed by Brook–retro-Brook rearrangement on warming

  α-环丙基-α-三烷基甲硅烷基醇盐通过将环丙基锂加至酰基硅烷中或将有机锂加至环丙基甲酰基硅烷中而形成。[1,2]-布鲁克重排导致α-甲硅烷氧基有机锂，在加热时会发生环丙烷开环反应，[1,5]-复古布鲁克重排产生γ-甲硅烷基酮。尽管环丙烷开环是有利的，但布鲁克重排仍需要阴离子稳定基团的存在才能进行。β-甲硅酮是通过在温暖的带有硅酸锂的酰基硅烷上进行Brook-retro-Brook重排而形成的。