1,8-bis(dimethylsilyl)naphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,8-bis(dimethylsilyl)naphthalene
• 英文别名: (8-dimethylsilylnaphthalen-1-yl)-dimethylsilane
• 化学式: C₁₄H₂₀Si₂
• 分子量: 244.484
• InChiKey: ZQDFQRJBJUDMDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(dimethylsilyl)naphthalene 在 Wilkinson's catalyst 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1,1,2,2-tetramethyl-1,2-(1,8-naphthylene)disilane
  参考文献：
  名称：

  萘桥联二硅烷的光物理性质

  摘要：

  使用 Wilkinson 的催化剂，通过二甲硅烷基前体的催化分子内脱氢偶联制备萘桥联二硅烷的结构异构体。有趣的是，观察到交换硅原子上的侧基改变了桥接乙硅烷的光物理性质。在这里，我们报告了萘桥接二硅烷在非极性溶剂中形成准分子的第一个例子。进行循环伏安实验和 DFT 计算以分析化合物的带隙和桥接乙硅烷中的 σ-π 混合。

  DOI：

  10.1039/d1ra02961d
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 1-溴代萘 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以82%的产率得到1,8-bis(dimethylsilyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Hydrogen- and Fluorine-Bridged Disilyl Cations and Their Use in Catalytic C−F Activation

  摘要：

  The hydrogen-bridged disilyl cation 6 with an 1,8-naphthalenediyl backbone was synthesized and was characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography, supported by quantum mechanical computations. The SiHSi linkage is symmetrical, corresponding to a single minimum potential, and the structural parameters are in agreement with the presence of a two electron-three center bond in 6. Treatment of disilyl cation 6 with alkyl fluorides yields the disilylfluoronium ion 10. The SiFSi group in the disilyl fluoronium ion 10 is symmetrical with an average SiF bond length of 175.9(8) and a bent angle beta = 130 degrees. Both cations catalyze the hydrodefluorination reaction of alkyl and benzyl fluorides to give alkanes.

  DOI：

  10.1021/ja061800y

文献信息

• Zinc/Indium Bimetallic Lewis Acid Relay Catalysis for Dehydrogenative Silylation/Hydrosilylation Reaction of Terminal Alkynes with Bis(hydrosilane)s
  作者：Tomohiro Tani、Yudai Sohma、Teruhisa Tsuchimoto

  DOI：10.1002/adsc.202000501

  日期：2020.10.6

  with two different Lewis acid catalysts of zinc and indium, terminal alkynes were found to react with bis(hydrosilane)s to selectively provide 1,1‐disilylalkenes from among several possible products, by way of a sequential dehydrogenative silylation/intramolecular hydrosilylation reaction. Adding a pyridine base is crucial in this reaction; a switch as a catalyst of the zinc Lewis acid is turned on by

  当与两种不同的锌和铟的路易斯酸催化剂混合时，发现末端炔烃与双（氢硅烷）反应，通过顺序脱氢甲硅烷基化/分子内氢化硅烷化反应，从几种可能的产物中选择性地提供1,1-二甲硅烷基烯烃。 。在该反应中添加吡啶碱至关重要。通过形成锌吡啶基络合物来打开作为锌路易斯酸催化剂的开关。可以通过芳基和脂族末端炔烃与芳基，杂芳基和萘系双（氢硅烷）的组合获得一系列1,1-二甲硅烷基烯烃。通过使用其C-Si或C = C键，此处制备的1,1-二甲硅烷基烯烃可作进一步转化的试剂。前者包括Hiyama交叉偶联，铋催化的醚形成和碘去甲硅烷基化。后者包括双烷基化和环氧化。机理研究阐明了这两种路易斯酸的作用：锌-吡啶基络合物作为第一步催化脱氢甲硅烷基化，随后，铟路易斯酸作为第二步催化闭环氢化硅烷化，从而导致1,1-二甲硅烷基。
• Synthesis, characterisation and electronic properties of naphthalene bridged disilanes
  作者：Kristel M. Rabanzo-Castillo、Muhammad Hanif、Tilo Söhnel、Erin M. Leitao

  DOI：10.1039/c9dt03058a

  日期：——

  disilane resulted in an unusual product (4), containing two silicon centres bridged through one naphthyl group, and another naphthyl group attached to a single Si centre. In order for this product to form, both a Si to Si hydrogen shift rearrangement as well as Si–Si bond cleavage occurred. The effects of phenyl and methyl substitutions on the structure and electronic properties of the synthesised compounds

  萘桥联的乙硅烷2 R（R = Me，Ph）的合成通过催化脱氢偶联进行。使用RhCl（PPh 3）3作为催化剂，分子内的Si-Si键很容易由相应的二甲硅烷基前体1 R（R = Me，Ph）形成。对于使用（C 6 F 5）3 B（OH 2）的催化反应，观察到桥连的硅氧烷（3 Ph和3 Me）。尝试将1,8-萘桥直接安装在乙硅烷上会产生异常的产品（4），其包含两个硅原子中心，它们通过一个萘基桥接，另一个萘基连接至一个Si中心。为了使该产物形成，发生了Si到Si氢移位重排以及Si-Si键断裂。通过单晶X射线衍射，IR和多核NMR光谱分析研究了苯基和甲基取代对合成化合物的结构和电子性能的影响。此外，使用B3LYP / 6-31（++）G **理论水平的密度泛函理论（TD-SCF）对理论UV-Vis吸收最大值进行了评估，并与实验UV-Vis光谱数据进行了比较。
• SOORLYAKUMARAN, R.;BOUDJOUK, P., ORGANOMETALLICS, 1982, 1, N 1, 218-219
  作者：SOORLYAKUMARAN, R.、BOUDJOUK, P.

  DOI：——

  日期：——
• Hydrogen- and Fluorine-Bridged Disilyl Cations and Their Use in Catalytic C−F Activation
  作者：Robin Panisch、Michael Bolte、Thomas Müller

  DOI：10.1021/ja061800y

  日期：2006.8.1

  The hydrogen-bridged disilyl cation 6 with an 1,8-naphthalenediyl backbone was synthesized and was characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography, supported by quantum mechanical computations. The SiHSi linkage is symmetrical, corresponding to a single minimum potential, and the structural parameters are in agreement with the presence of a two electron-three center bond in 6. Treatment of disilyl cation 6 with alkyl fluorides yields the disilylfluoronium ion 10. The SiFSi group in the disilyl fluoronium ion 10 is symmetrical with an average SiF bond length of 175.9(8) and a bent angle beta = 130 degrees. Both cations catalyze the hydrodefluorination reaction of alkyl and benzyl fluorides to give alkanes.
• The photophysical properties of naphthalene bridged disilanes
  作者：Vipin B. Kumar、Cassandra L. Fleming、Sai Shruthi Murali、Paul A. Hume、Nathaniel J. L. K. Davis、Tilo Söhnel、Erin M. Leitao

  DOI：10.1039/d1ra02961d

  日期：——

  isomers of naphthalene-bridged disilanes were prepared via catalytic intramolecular dehydrocoupling of disilyl precursors using Wilkinson's catalyst. Interestingly, it was observed that interchanging the side groups on the silicon atoms altered the photophysical properties of the bridged disilanes. Herein, we report the first example of naphthalene bridged disilanes forming excimers in non-polar solvents

  使用 Wilkinson 的催化剂，通过二甲硅烷基前体的催化分子内脱氢偶联制备萘桥联二硅烷的结构异构体。有趣的是，观察到交换硅原子上的侧基改变了桥接乙硅烷的光物理性质。在这里，我们报告了萘桥接二硅烷在非极性溶剂中形成准分子的第一个例子。进行循环伏安实验和 DFT 计算以分析化合物的带隙和桥接乙硅烷中的 σ-π 混合。