1-iodo-3-methyl-2-phenylnaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-iodo-3-methyl-2-phenylnaphthalene
• 英文别名: 1-Iodo-3-methyl-2-phenylnaphthalene
• 化学式: C₁₇H₁₃I
• 分子量: 344.195
• InChiKey: XXCVLIAUYCHXOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-iodo-3-methyl-2-phenylnaphthalene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 一水合肼 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-((3-methyl-2-phenylnaphthalen-1-yl)ethynyl)naphthalen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化对映选择性构建邻位双轴苯乙烯和多轴系统

  摘要：

  通过有机催化实现了一种用于不对称合成邻位二轴苯乙烯和多轴系统的高度非对映选择性和对映选择性方法。以优异的对映选择性方式获得了各种邻位双轴苯乙烯和多轴系统。机理研究表明，可能涉及一种新的四取代亚乙烯基邻苯醌甲基化物 (VQM) 中间体，并解释了其优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09893
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-methoxy-2-methylprop-1-en-1-yl)-2-(phenylethynyl)-benzene 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-iodo-3-methyl-2-phenylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  重排自由基级联：通过C–S拆分截获Enyne环化中的烯丙基环扩展

  摘要：

  通过实验和计算方法的结合，探索了芳香烯炔自由基环化过程中从5-外-向-内-trig选择性的转变。通过5-exo-trig环化作用对四个平衡基团的混合物进行动力学自分选，然后进行均烯丙基（3-exo-trig /片段化）环扩环，以提供最终芳构化C-C所需的苄基基团，从而实现这种转化键断裂。通过适当定位的弱C–S键的β断裂来拦截中间5-exo-trig产物，为5-exo环化/环扩展序列提供了直接的机械证据。整个级联反应使用烯烃作为炔烃的合成等价物，以方便，温和地合成Bu 3 Sn-官能化的萘。

  DOI：

  10.1021/jo5012043

文献信息

• Regioselective Synthesis of Substituted Naphthalenes:  A Novel de Novo Approach Based on a Metal-Free Protocol for Stepwise Cycloaddition of <i>o-</i>Alkynylbenzaldehyde Derivatives with Either Alkynes or Alkenes
  作者：José Barluenga、Henar Vázquez-Villa、Alfredo Ballesteros、José M. González

  DOI：10.1021/ol035691t

  日期：2003.10.1

  o-alkynyl-substituted carbonyl compounds, and alkynes react to give 1-iodonaphthalene derivatives featuring interesting substitution patterns. The reaction with alkenes instead of acetylenes affords related naphthyl ketone derivatives. These two metal-free processes are conducted at room temperature and furnish products in a regioselective manner.

  [反应：请参见文字]。碘鎓离子，邻炔基取代的羰基化合物和炔烃反应生成具有有趣取代特征的1-碘代萘衍生物。与烯烃而不是乙炔的反应提供了相关的萘基酮衍生物。这两个无金属过程在室温下进行，并以区域选择性的方式提供产品。
• The Reaction ofo-Alkynylarene and Heteroarene Carboxaldehyde Derivatives with Iodonium Ions and Nucleophiles: A Versatile and Regioselective Synthesis of 1H-Isochromene, Naphthalene, Indole, Benzofuran, and Benzothiophene Compounds
  作者：José Barluenga、Henar Vázquez-Villa、Isabel Merino、Alfredo Ballesteros、José M. González

  DOI：10.1002/chem.200501505

  日期：2006.7.24

  adapted to accomplish the synthesis of indole, benzofuran, and benzothiophene derivatives (23, 27, and 28, respectively). The three patterns of reactivity observed for the o-alkynylbenzaldehyde derivatives with IPy(2)BF(4) stem from a common iodinated isobenzopyrylium ion intermediate, A, that evolves in a different way depending on the nucleophile present in the reaction medium. A mechanism is proposed

  邻炔基苯甲醛1与不同的醇，甲硅烷基化的亲核试剂5，富电子芳烃10和杂芳烃12在试剂IPy（2）BF（4）的存在下在室温下反应，得到官能化的4-碘-1H -异丁烯2、6、11和13以区域选择性的方式。当炔烃16和烯烃19和20用作亲核试剂时，发生区域选择性的苯并环化反应，分别形成1-碘代萘17和1-萘基酮18。而且，后一种方法已经适应于完成吲哚，苯并呋喃和苯并噻吩衍生物的合成（分别为23、27和28）。观察到的邻炔基苯甲醛衍生物与IPy（2）BF（4）的三种反应模式源自共同的碘化异苯并吡啶离子中间体A 取决于反应介质中存在的亲核试剂，其以不同的方式进化。提出了一种机理，并讨论了根据亲核试剂类型观察到的不同反应途径。此外，通过NMR光谱监测邻己基苯甲醛1b与苯乙烯的反应。已分离出化合物III，它是不存在酸时常见中间体的静止状态。还已经测试了其在酸性介质中的演化，从而为提出的机制提供了支持。分离
• ALKENES AS ALKYNE EQUIVALENTS IN RADICAL CASCADES TERMINATED BY FRAGMENTATIONS
  申请人：The Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20160347778A1

  公开（公告）日：2016-12-01

  Disclosed are methods for rerouting radical cascade cyclizations by using alkenes as alkyne equivalents. The reaction sequence is initiated by a novel 1,2 stannyl shift which achieves chemo- and regioselectivity in the process. The radical “hopping” leads to the formation of the radical center necessary for the sequence of selective cyclizations and fragmentations to follow. In the last step of the cascade, the elimination of a rationally designed radical leaving group via β-C—C bond scission aromatizes the product without the need for external oxidant. The Bu 3 Sn moiety, which is installed during the reaction sequence, allows further functionalization of the product via facile reactions with electrophiles as well as Stille and Suzuki cross-coupling reactions. This selective radical transformation opens a new approach for the controlled transformation of enynes into extended polycyclic structures of tunable dimensions.

  披露了一种利用烯烃作为炔烃当量重新定向自由基级联环化的方法。该反应序列由一种新颖的1,2 锡移位引发，实现了在过程中的化学和区域选择性。自由基的“跃迁”导致了形成所需的自由基中心，以便后续选择性环化和断裂序列的进行。在级联的最后一步中，通过β-C—C 键裂解消除经过合理设计的自由基离去基团，使产物芳香化，无需外部氧化剂。在反应序列中安装的Bu3Sn基团允许通过与亲电试剂以及Stille和Suzuki交叉偶联反应进行容易反应来进一步对产物进行官能化。这种选择性的自由基转化开辟了一种新的方法，用于将炔烯控制地转化为可调尺寸的扩展多环结构。
• Rerouting Radical Cascades: Intercepting the Homoallyl Ring Expansion in Enyne Cyclizations via C–S Scission
  作者：Sayantan Mondal、Brian Gold、Rana K. Mohamed、Hoa Phan、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo5012043

  日期：2014.8.15

  to 6-endo-trig selectivity in the radical cyclization of aromatic enynes was probed via the combination of experimental and computational methods. This transformation occurs by kinetic self-sorting of the mixture of four equilibrating radicals via 5-exo-trig cyclization, followed by homoallyl (3-exo-trig/fragmentation) ring expansion to afford the benzylic radical necessary for the final aromatizing

  通过实验和计算方法的结合，探索了芳香烯炔自由基环化过程中从5-外-向-内-trig选择性的转变。通过5-exo-trig环化作用对四个平衡基团的混合物进行动力学自分选，然后进行均烯丙基（3-exo-trig /片段化）环扩环，以提供最终芳构化C-C所需的苄基基团，从而实现这种转化键断裂。通过适当定位的弱C–S键的β断裂来拦截中间5-exo-trig产物，为5-exo环化/环扩展序列提供了直接的机械证据。整个级联反应使用烯烃作为炔烃的合成等价物，以方便，温和地合成Bu 3 Sn-官能化的萘。
• Alkynes as Linchpins for the Additive Annulation of Biphenyls: Convergent Construction of Functionalized Fused Helicenes
  作者：Rana K. Mohamed、Sayantan Mondal、Joseph V. Guerrera、Teresa M. Eaton、Thomas E. Albrecht‐Schmitt、Michael Shatruk、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/anie.201606330

  日期：2016.9.19

  A new approach to fused helicenes is reported, where varied substituents are readily incorporated in the extended aromatic frame. From the alkynyl precursor, the final helical compounds are obtained under mild conditions in a two‐step process, in which the final C−C bond is formed via a photochemical cyclization/ dehydroiodination sequence. The distortion of the π‐system from planarity leads to unusual

  报道了一种新的稠合螺旋烯的方法，其中各种取代基很容易掺入扩展的芳族骨架中。从炔基前体在两个步骤的过程中，在温和条件下获得最终的螺旋化合物，其中最终的C-C键是通过光化学环化/脱氢碘化序列形成的。π系统因平面度而导致的变形会导致固态堆积异常。计算分析表明，取代基的掺入会扰乱这些非平面芳烃的几何形状和电子结构。