(Ra,Ra)-di-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthyl)methane | 697757-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (Ra,Ra)-di-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthyl)methane
• 英文别名: (Ra,Ra)-bis(dinaphthylphosphonito)methane；13-(12,14-Dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-ylmethyl)-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• CAS: 697757-00-9
• 化学式: C₄₁H₂₆O₄P₂
• 分子量: 644.603
• InChiKey: ISKHEZQAXSKHNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.6
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.02
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 di-μ-chlorido-bis(η3-1,3-diphenylallyl)dipalladium(II) 、 (Ra,Ra)-di-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthyl)methane 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到[Pd(η3-PhCHCHCHPh)((Ra,Ra)-di-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthyl)methane)](PF6)
  参考文献：
  名称：

  Effect of chelating vs. bridging coordination of chiral short-bite P–X–P (X = C, N, O) ligands in enantioselective palladium-catalysed allylic substitution reactions

  摘要：

  手性短咬合配体(Ra,Ra)-双(二萘基膦)甲烷、(Ra,Ra)-1、(Ra,Ra)-双二萘基焦磷酸、(Ra,Ra)-2、(Sc)-双(二苯基膦)-仲丁胺、(Sc)-3、(Ra、(Ra,Ra)-4a、(Ra,Ra,Sc)-双(二萘基膦)-仲丁胺(Ra,Ra,Sc)-4b 和(Ra,Sc)-(二萘基膦)(二苯基膦)-仲丁胺(Ra,Sc)-5。阳离子钯烯丙基单核螯合物 [Pd(δ-3-PhCHCHPh)(δ-LâLshort-bite)]PF6[LâLshort-bite = (Sc)-3、(Ra,Ra)-4a、(Ra、(Ra,Ra)-4a、(Ra,Ra,Sc)-4b 和 (Ra,Sc)-5]以及双核桥联的[Pd(δ-3-PhCHCHPh)(δ-Ra,Ra-2)]2(PF6)2, 12。合成的短口手性配体在 1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与丙二酸二甲酯的钯烯丙基催化取代反应中进行了测试。我们采用多核核磁共振技术对溶液中的催化体系进行了研究。在(Ra,Ra)-2 配体形成的催化活性物质 [Pd(δ-3-PhCHCHCHPh)(Ra,Ra-2)]2(PF6)2,12中，钯（II）中心被两个配体桥接，这两个配体被迫采用近似顺式配位，以便烯丙基配位。对类似于 12 物种的联苯模型分子进行的半经验计算表明，这种情况会导致手性配体的应变和刚性构象，从而产生末端烯丙基碳原子的差异。因此，S 型催化产物的对映体过量率为 57.1%。在相同的钯催化反应中，当测试 (Ra,Ra)-1、(Sc)-3、(Ra,Ra)-4a、(Ra,Ra,Sc)-4b 和 (Ra,Sc)-5 配体时，得到的对映体过量值较低。

  DOI：

  10.1039/b309385a
• 作为产物：
  描述：

  双(二氯磷氢基)甲烷 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到(Ra,Ra)-di-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthyl)methane
  参考文献：
  名称：

  Effect of chelating vs. bridging coordination of chiral short-bite P–X–P (X = C, N, O) ligands in enantioselective palladium-catalysed allylic substitution reactions

  摘要：

  手性短咬合配体(Ra,Ra)-双(二萘基膦)甲烷、(Ra,Ra)-1、(Ra,Ra)-双二萘基焦磷酸、(Ra,Ra)-2、(Sc)-双(二苯基膦)-仲丁胺、(Sc)-3、(Ra、(Ra,Ra)-4a、(Ra,Ra,Sc)-双(二萘基膦)-仲丁胺(Ra,Ra,Sc)-4b 和(Ra,Sc)-(二萘基膦)(二苯基膦)-仲丁胺(Ra,Sc)-5。阳离子钯烯丙基单核螯合物 [Pd(δ-3-PhCHCHPh)(δ-LâLshort-bite)]PF6[LâLshort-bite = (Sc)-3、(Ra,Ra)-4a、(Ra、(Ra,Ra)-4a、(Ra,Ra,Sc)-4b 和 (Ra,Sc)-5]以及双核桥联的[Pd(δ-3-PhCHCHPh)(δ-Ra,Ra-2)]2(PF6)2, 12。合成的短口手性配体在 1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与丙二酸二甲酯的钯烯丙基催化取代反应中进行了测试。我们采用多核核磁共振技术对溶液中的催化体系进行了研究。在(Ra,Ra)-2 配体形成的催化活性物质 [Pd(δ-3-PhCHCHCHPh)(Ra,Ra-2)]2(PF6)2,12中，钯（II）中心被两个配体桥接，这两个配体被迫采用近似顺式配位，以便烯丙基配位。对类似于 12 物种的联苯模型分子进行的半经验计算表明，这种情况会导致手性配体的应变和刚性构象，从而产生末端烯丙基碳原子的差异。因此，S 型催化产物的对映体过量率为 57.1%。在相同的钯催化反应中，当测试 (Ra,Ra)-1、(Sc)-3、(Ra,Ra)-4a、(Ra,Ra,Sc)-4b 和 (Ra,Sc)-5 配体时，得到的对映体过量值较低。

  DOI：

  10.1039/b309385a

文献信息

• Chiral Diphosphonites as Ligands in the Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Reduction of Ketones, B-Ketoesters and Ketimines
  申请人：Reetz Manfred T.

  公开号：US20080255355A1

  公开（公告）日：2008-10-16

  Chiral ruthenium complexes are disclosed, obtained by reaction of a ruthenium salt with a chiral diphosphonite. Chiral diols with the general structure given in scheme 1 are preferably used as chiral diphosphonites. Said ruthenium complexes can be simply and economically obtained and provide high enantioselectivity on reduction of ketones, β-ketoesters and ketimines.

  手性钌配合物是通过钌盐与手性二膦酯反应得到的。具有方案1中给出的一般结构的手性二醇通常用作手性二膦酯。这些钌配合物可以简单经济地获得，并在酮，β-酮酯和酮亚胺还原反应中提供高对映选择性。