2,2'-methylenebis[(4R,5S)-4,5-diphenyl-2-oxazoline]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,2'-methylenebis[(4R,5S)-4,5-diphenyl-2-oxazoline]
• 英文别名: Bis((4S,5R)-4,5-diphenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)methane；(4S,5R)-2-[[(4S,5R)-4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]methyl]-4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• 化学式: C₃₁H₂₆N₂O₂
• 分子量: 458.56
• InChiKey: BVEHHQYXICTXGR-SYQUUIDJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-methylenebis[(4R,5S)-4,5-diphenyl-2-oxazoline] 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5,5-bis[(4S,5R)-4,5-dihydro-4,5-diphenyloxazol-2-yl]nonane-1,9-ditosylate
  参考文献：
  名称：

  可回收铜 催化剂咪唑鎓标记的C 2对称双（恶唑啉）的合成及其在离子液体DA反应中的应用

  摘要：

  功能咪唑 离子液体 已被开发为一种新型的通用型 催化剂。C 2对称和不对称咪唑标记的双（恶唑啉）配体 准备好了，阴离子 配体被离子交换反应改变。这催化剂 基于新的 配体和Cu（OTf）2用于N-丙烯酰基/ N-巴豆酰恶唑烷酮15和1,3-环己二烯/环戊二烯16不同离子液体 和在 二氯甲烷 （DCM）。这催化剂获得了高水平的活性和对映选择性，以及良好的可回收性：在[Bmim] NTf 2中以98％的转化率和97％的ee获得了环加合物（S）-17ab 。而且，催化剂可以回收20次，而不会明显降低活性或对映选择性。相比之下，我们推导出新的C 2对称性配体对于获得高ee值至关重要。毒性研究配体 第一次进行。

  DOI：

  10.1039/c1gc15788d
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇 、 diethyl malonoimidate dihydrochloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到2,2'-methylenebis[(4R,5S)-4,5-diphenyl-2-oxazoline]
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的邻氨基苯甲酸酯类对映体分子内氨基三氟甲基化反应

  摘要：

  在本文中，报道了用Togni试剂I的Cu（I）催化O-均烯丙基苯甲二酸酯的分子内氨基三氟甲基化。在手性BOX配体存在的情况下，配有末端烯烃的O-全烯丙基苯甲二酸酯生成具有高对映选择性的手性1,3-恶嗪，并从具有单保护氨基酸的内部烯烃衍生物中以高收率获得外消旋四氢-1,3-氧杂a庚因在类似条件下的添加剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01552
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基吲哚 、 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 2,2′-亚甲基双[(4R,5S)-4,5-二苯基-2-噁唑啉] 、 2,2'-methylenebis[(4R,5S)-4,5-diphenyl-2-oxazoline] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯酚衍生的双恶唑啉（BOX）/铜（II）配合物作为催化剂，将吲哚与Isatin衍生的β，γ-不饱和α-酮基酯进行Friedel-Crafts反应

  摘要：

  合成了几种手性BINOL衍生的双恶唑啉（BOX）/铜（II）配合物，并将其作为吲哚与靛红衍生的β，γ-不饱和α-酮酸酯的Friedel-Crafts反应的催化剂进行了评估。得到的具有四级立体中心的双吲哚产物以优异的收率和对映选择性获得。此外，所需的产品实际上已转化为α-氨基酯，α-羟基酯和α-酮酰胺。值得注意的是，该催化过程是在催化剂负载量为0.5mol％的条件下进行的，反应性或对映选择性没有任何明显的降低。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600272

文献信息

• Iron-catalysed enantioconvergent Suzuki–Miyaura cross-coupling to afford enantioenriched 1,1-diarylalkanes
  作者：Chet C. Tyrol、Nang S. Yone、Connor F. Gallin、Jeffery A. Byers

  DOI：10.1039/d0cc05003b

  日期：——

  The first stereoconvergent Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction was developed to afford enantioenriched 1,1-diarylalkanes.

  第一个立体对映选择性的铃木-宫浦偶联反应被开发出来，用于合成手性富集的1,1-二芳基烷烃。
• Aliphatic C–H hydroxylation activity and durability of a nickel complex catalyst according to the molecular structure of the bis(oxazoline) ligands
  作者：Takashi Izumi、Naki Matsuba、Jun Nakazawa、Shiro Hikichi

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111718

  日期：2021.7

  Applicability of the oxazoline-based compounds, bis(2-oxazolynyl)methane (BOX) and 2,6-bis(2-oxazolynyl)pyridine (PyBOX), as supporting ligands of nickel(II) complexes for the catalysis of aliphatic CH hydroxylation with m-CPBA (meta-chloroperoxybenzoic acid) was explored. Substituent groups at the fourth and fifth positions of oxazoline rings and the bridgehead carbon atom of the BOX derivatives affected

  基于恶唑啉的化合物，双（2-恶唑炔基）甲烷（BOX）和 2,6-双（2-恶唑炔基）吡啶（PyBOX）作为镍（II）配合物的支持配体用于脂肪族 C H催化的适用性羟基化米-CPBA（间氯过氧苯甲酸）进行了探讨。恶唑啉环第四位和第五位的取代基和BOX衍生物的桥头碳原子影响了对环己烷羟基化的催化性能。除完全取代的 BOX 配体配合物外，双氧的存在导致镍配合物的催化性能降低。
• Light-Emitting Electrochemical Cells Based on Oxazoline-Iridium(III) Complexes
  作者：Jiyoon Heo、Chozhidakath Damodharan Sunesh、Suin Jo、Youngson Choe

  DOI：10.1166/jnn.2017.14137

  日期：2017.8.1

  Herein, we report two new cationic iridium(III) complexes using oxazoline based ancillary ligand, namely, [Ir(ppy)2(mdpox)]PF6 (Complex 1) and [Ir(dfppy)2(mdpox)]PF6 (Complex 2), where ppy is 1-phenyl pyridine, dfppy is 2-(2,4-difluorophenyl)pyridine, and mdpox is 2,2-methylenebis(4,5- diphenyl-2-oxazoline). The solution photoluminescence (PL) emission spectra shows structured emission bands for both complexes which emit blue-green and blue phosphorescence for Complex 1 and 2, respectively. To gain an insight into the photophysical and electrochemical features of the iridium complexes, DFT calculations were performed, which shows the highest occupied molecular orbital (HOMO) is located on d orbitals of iridium center and π orbitals of the phenyl group of cyclometalated ligands, whereas the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) is distributed on iridium atom and one of the cyclometalated ligand. Light-emitting electrochemical cells (LECs) were fabricated employing these complexes and investigated their electroluminescent properties. LECs based on these complexes resulted yellow and green electrolunescence for Complex 1 and 2, respectively. A high luminance of 838 cd m-2 and a current density of 486 mA cm-1 has achieved for Complex 1 owing to the more balanced charge carrier injection and recombination.

  在此，我们报告了两种使用噁唑啉辅助配体的新型阳离子铱（III）配合物，即[Ir(ppy)2(mdpox)]PF6（配合物 1）和[Ir(dfppy)2(mdpox)]PF6（配合物 2）、其中 ppy 为 1-苯基吡啶，dfppy 为 2-(2,4-二氟苯基)吡啶，mdpox 为 2,2-亚甲基双(4,5-二苯基-2-噁唑啉)。溶液光致发光（PL）发射光谱显示，这两种复合物的发射波段结构合理，复合物 1 和复合物 2 分别发出蓝绿色和蓝色磷光。为了深入了解铱配合物的光物理和电化学特征，研究人员进行了 DFT 计算，结果表明最高占有分子轨道（HOMO）位于铱中心的 d 轨道和环甲基化配体苯基的 π 轨道上，而最低未占有分子轨道（LUMO）分布在铱原子和环甲基化配体之一上。利用这些配合物制作了发光电化学电池（LEC），并研究了它们的电致发光特性。基于这些复合物的发光电化学电池在复合物 1 和 2 中分别产生了黄色和绿色电致发光。由于电荷载流子注入和重组更为平衡，复合物 1 的亮度高达 838 cd m-2，电流密度为 486 mA cm-1。
• Enantioselective Synthesis of Secondary β-Trifluoromethyl Alcohols via Catalytic Asymmetric Reductive Trifluoroalkylation and Diastereoselective Reduction
  作者：Bing-Bing Wu、Jie Xu、Kang-Jie Bian、Qian Gao、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1021/jacs.2c01422

  日期：2022.4.13

  asymmtric reductive cross-coupling trifluoroalkylation of acyl chlorides for enantioselective synthesis of diverse α-trifluoromethylated ketones. The one-pot reduction of these α-trifluoromethylated ketones furnished corresponding alcohols bearing β-CF3-substituted stereogenic carbons with excellent diastereoselectivity and complete enantioselective retention. High yields/enantioselectivity, mild conditions

  氟化基序经常出现在药物和农用化学品中。将含氟基序纳入候选药物以优化药物研发中的先导药物已成为一种强大的工具。具有三氟甲基（CF 3−) 立体生成碳组已积累了广泛的研究成果。与其经过充分探索的具有生物活性的甲基对应物不同，具有相邻立体中心的 β-三氟甲基化醇的不对称结构仍然难以捉摸。通过逆合成分析，我们假设随着羰基的顺序还原，手性 α-三氟甲基化酮的初始构建可以以一种简单的一锅方式提供所需的产品。在此，我们开发了第一个镍催化不对称还原交叉偶联三氟烷基化酰氯的实例，用于对映选择性合成各种α-三氟甲基化酮。这些α-三氟甲基化酮的一锅还原提供了相应的带有β-CF 3的醇-取代的立体碳具有优异的非对映选择性和完全的对映选择性保留。该系统表现出高产率/对映选择性、温和的条件和良好的官能团相容性。该方法的实用性还通过应用生物活性复杂分子的不对称后期三氟烷基化来说明，揭示了开发含 CF 3手性药物的巨大潜力。
• <scp>Ligand‐Promoted</scp> , Enantioconvergent Synthesis of Aliphatic Alkanes Bearing Trifluoromethylated Stereocenters via Hydrotrifluoroalkylation of Unactivated Alkenes
  作者：Yan He、Kang‐Jie Bian、Bing‐Bing Wu、Peng Liu、Shan‐Xiu Ni、Xi‐Sheng Wang

  DOI：10.1002/cjoc.202200142

  日期：2022.7

  trifluoroalkyl source for inducing effective stereoconvergent differentiation. Leveraging novel design of sterically hindered bisoxazoline ligand and drastic increase of molecular complexity of in situ generated sp3 coupling partner via metal-hydride atom transfer, herein, we report a nickel-catalyzed, highly enantioselective hydrotrifluoroalkylation of unactivated alkenes for diverse synthesis of enantioenriched

  虽然药物手性仍然是药物化学中最重要的主题之一，并且含氟药物已占全球药物市场的很大一部分，但具有三氟甲基化立体碳中心的含氟化合物的合成仍不发达。最近的三氟甲基化烷基卤化物的对映收敛交叉偶联策略显着更新了以前的工具箱，该工具箱依赖于额外的官能团来实现所需的键形成和高度对映选择性控制。然而，在特定的耦合候选中存在明显的局限性（sp 2碳）和/或三氟烷基源中用于诱导有效立体收敛分化的必要杂原子。利用空间位阻双恶唑啉配体的新颖设计和通过金属氢化物原子转移原位生成的 sp 3偶联配偶体的分子复杂性急剧增加，我们报告了一种镍催化的、高度对映选择性的未活化烯烃的氢三氟烷基化反应，用于多种对映体富集的脂肪族化合物的合成。具有三氟甲基化立体碳的烷烃。出色的立体化学控制（大多数 >95:5 er）、高催化反应性、温和的条件和广泛的底物范围（40 多个示例），能够方便地对各种生物活性复杂分子进行后期不对称三氟烷基化。