3-fluoro-6H-benzo[c]chromene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3-fluoro-6H-benzo[c]chromene
• 英文别名: 3-fluoro-6H-benzo[c]benzopyran
• 化学式: C₁₃H₉FO
• 分子量: 200.212
• InChiKey: XUCSYXJOVMUXRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯酚 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 3-fluoro-6H-benzo[c]chromene
  参考文献：
  名称：

  芳基氯化物、溴化物和碘化物的催化直接芳基化：导致新分子间反应的分子内研究

  摘要：

  已开发出一种用于将多种简单和杂环芳烃与芳基碘化物、溴化物和氯化物进行分子内直接芳基化的催化剂。这些反应以极好的收率发生并且具有高度选择性。对芳基碘化物底物的研究表明，由于碘化物在反应介质中的积累，会发生催化剂中毒。这可以通过添加银盐来克服，银盐也允许这些反应在较低温度下发生。该方法的效用通过咔唑天然产物的快速合成和通过直接芳基化产物的开环反应合成空间位阻四邻位取代的联芳基来说明。机理研究提供了对催化剂的深入了解 s 作用模式并显示在钯催化的简单芳烃的直接芳基化中存在动力学上显着的 CH 键裂解。从这些研究中获得的知识导致了以前无法获得的芳烃的新分子间芳基化反应的发展，为其他新的直接芳基化过程的发展打开了大门。

  DOI：

  10.1021/ja055819x

文献信息

• Mild and efficient palladium-catalyzed intramolecular direct arylation reactions
  作者：Marc Lafrance、David Lapointe、Keith Fagnou

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.057

  日期：2008.6

  been evaluated in the context of intramolecular direct arylation reactions. Under the optimal conditions, arylation of simple arenes can be performed under very mild conditions, with heating to 50 °C. The role of the pivalic acid additive is rationalized by invoking a concerted palladation–deprotonation pathway where the pivalate is behaving as either an intramolecular base from the palladium metal or

  配体，化学计量的碱和添加剂的影响已在分子内直接芳基化反应的背景下进行了评估。在最佳条件下，简单的芳烃芳构化可以在非常温和的条件下进行，加热到50°C。新戊酸添加剂的作用可通过调用协调的palladation-去质子化途径来合理化，在该途径中，新戊酸酯以钯金属的分子内碱或分子间去质子的方式表现为与Echavarren和Maseras先前描述的方式类似的方式。
• Organic Photoredox Catalysis for Pschorr Reaction: A Metal-Free and Mild Approach to 6H-Benzo[c]chromenes
  作者：Gaofeng Feng、Jing-Yao He、Qi-Fan Bai、Chengan Jin

  DOI：10.1055/s-0037-1610279

  日期：2018.10

  under mild conditions by using eosin Y as a photoredox catalyst and acetonitrile as the solvent. The diazonium salts can be either preformed or generated in situ from the corresponding amines with t -BuONO. The process is amenable to gram-sale synthesis of 6 H -benzo[ c ]chromenes, which can be further transformed into both 6 H -benzo[ c ]chromen-6-ones through oxidation or to 6 H -benzo[ c ]chromen-6-amine

  已开发出一种方便的有机光氧化还原 Pschorr 反应，为 6 H-苯并 [c] 色烯开辟了一条合成路线。该过程可以在温和的条件下通过使用曙红Y作为光氧化还原催化剂和乙腈作为溶剂进行。重氮盐可以由相应的胺与 t-BuONO 预先形成或原位生成。该工艺适用于6 H-苯并[ c ]色烯的克销售合成，其可以通过氧化进一步转化为6 H-苯并[ c ]色烯-6-酮或6 H-苯并[ c ]色烯-6-胺通过 sp 3 C-H 键胺化。该协议为合成 6 H-苯并 [c] 铬库提供了一条有吸引力的途径。
• Impregnated palladium on magnetite as catalyst for direct arylation of heterocycles
  作者：Rafael Cano、Juana M. Pérez、Diego J. Ramón、Gerard P. McGlacken

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.039

  日期：2016.2

  magnetite is an efficient, cheap and easy to prepare catalyst for the direct arylation of heterocycles. Good yields are afforded under relatively mild conditions and a broad substrate scope is evident. The catalyst is regioselective in many cases, affording arylated products, at the C2- or C3-position (depending of the heterocycle used). The methodology can be extended to prepare chromenes through an intramolecular

  浸渍在磁铁矿上的钯是一种有效，便宜且易于制备的用于杂环直接芳基化的催化剂。在相对温和的条件下可获得良好的收率，并且明显的底物范围是明显的。在许多情况下，催化剂对区域具有选择性，在C2或C3位置提供芳基化产物（取决于所用的杂环）。该方法可以扩展以通过分子内直接芳基化反应制备二甲基苯。为两种催化剂失活途径提供了一些证据，这阻碍了有效的再循环。
• 一种6H-苯并[C]苯并吡喃类化合物的合成方 法
  申请人：绍兴文理学院

  公开号：CN106995428B

  公开（公告）日：2019-05-24

  本发明公开一种6H‑苯并[C]苯并吡喃类化合物的合成方法，属于精细化学品合成技术领域，其特征在于：以式(I)所示的重氮盐为原料，染料光敏剂为催化剂，有机溶剂中，经氮气保护和3~100 W绿光照射下，于室温~40℃搅拌反应1~48 h，合成得到目标产物。该方法无需金属催化剂、碱和配体，且反应条件温和，环境友好，成本低廉，操作简单，反应收率高，具有良好的应用前景。
• 一种6H-苯并[C]苯并吡喃及其衍生物的制备 方法
  申请人：绍兴文理学院

  公开号：CN106977488B

  公开（公告）日：2019-05-24

  本发明公开了一种6H‑苯并[C]苯并吡喃及其衍生物的制备方法，具体是指一种可见光促进下合成6H‑苯并[C]苯并吡喃及其衍生物的新方法；该方法以重氮盐为原料，钌为催化剂，有机溶剂中，经氮气保护和3~100 W白光照射下，于室温~50℃搅拌反应1~48 h，合成得到6H‑苯并[C]苯并吡喃及其衍生物；该方法无需碱和配体，且反应操作简单，反应条件温和，环境友好，反应收率高，具有较广阔的应用前景。