N,N-dimethyl-1-phenyl-1-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-enylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-dimethyl-1-phenyl-1-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-enylamine
• 英文别名: 1-[dimethyl(phenyl)silyl]-N,N-dimethyl-1-phenylbut-3-en-1-amine
• 化学式: C₂₀H₂₇NSi
• 分子量: 309.527
• InChiKey: XLCLZAIOTKSVBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.17
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 、 3-溴丙烯 、 N,N-二甲基苯甲酰胺 生成 N,N-dimethyl-1-phenyl-1-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-enylamine
  参考文献：
  名称：

  α-Amino carbene or carbenoid formation in the reaction of a tertiary amide with PhMe2SiLi and its insertion into the Si–Li bond of a second equivalent

  摘要：

  PhMe2SiLi 与叔酰胺 RCONMe2 反应生成碳烯 RCNMe2 或等效的类碳化物，在没有强亲核物的情况下生成烯二胺 R(Me2N)CC(NMe2)R，但在强亲核物 NuLi 的作用下生成锂试剂 R(Me2N)CLiNu。

  DOI：

  10.1039/a800650d

文献信息

• α-Amino carbene or carbenoid formation in the reaction of a tertiary amide with PhMe2SiLi and its insertion into the Si–Li bond of a second equivalent
  作者：Ian Fleming、Stephen R. Mack、Ian Fleming、Stephen R. Mack、Barry P. Clark

  DOI：10.1039/a800650d

  日期：——

  PhMe2SiLi reacts with tertiary amides, RCONMe2, to give a carbene, RCNMe2, or an equivalent carbenoid, which gives enediamines, R(Me2N)CC(NMe2)R, in the absence of a strong nucleophile, but is attacked by strong nucleophiles, NuLi, to give lithium reagents R(Me2N)CLiNu.

  PhMe2SiLi 与叔酰胺 RCONMe2 反应生成碳烯 RCNMe2 或等效的类碳化物，在没有强亲核物的情况下生成烯二胺 R(Me2N)CC(NMe2)R，但在强亲核物 NuLi 的作用下生成锂试剂 R(Me2N)CLiNu。
• The extraordinary reactions of phenyldimethylsilyllithium with N,N-disubstituted amides
  作者：Marina Buswell、Ian Fleming、Usha Ghosh、Stephen Mack、Matthew Russell、Barry P. Clark

  DOI：10.1039/b412768d

  日期：——

  the text. Notably, each member of the homologous series of amides Ph(CH2)nCONMe2 gives rise to a substantially different product: when n= 0, the reaction is normal, and the yield of the alph]-silylamine 20e is high; when n=1, proton transfer in the intermediate anion 64 and displacement of the phenyl group leads to the silaindane 66; when n=2, fragmentation of the intermediate anion 80, and capture

  苯基二甲基甲硅烷基锂以各种方式与N，N-二甲基酰胺反应，具体取决于化学计量，温度以及最巧妙地取决于酰胺的结构，结构中似乎很小的变化导致其性质的深刻变化。产品。当将等摩尔量的甲硅烷基锂试剂和N，N-二甲基酰胺6在-78℃下在THF中混合，并将混合物在-78℃下淬灭时，产物是相应的酰基硅烷。如果在淬灭之前将同一混合物加热至-20摄氏度，则该产品为顺式二烯胺11。二烯胺容易从顺式异构化为反式，易氧化为二烯二胺，更难水解为α-氨基酮13。如果使用两当量的甲硅烷基锂试剂，则产物为α-甲硅烷基胺20。烯二胺的形成机理似乎是通过四面体中间体17的布鲁克重排，随后是硅烷氧化物的损失，从而得到卡宾或卡宾类物质。“卡宾”与布鲁克重排亲核试剂结合，得到中间体28，该中间体失去另一个硅烷氧化物离子，得到烯二胺。相同的卡宾可被第二当量的甲硅烷基锂试剂攻击，得到α-甲硅烷基胺20。其他亲核试剂，如烷基锂，苯基锂和三丁