Dimethyl-(4-N,N-dimethylaminophenyl)phenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Dimethyl-(4-N,N-dimethylaminophenyl)phenylsilane
• 英文别名: [4-(dimethylphenylsilanyl)phenyl]dimethylamine；4-(dimethyl(phenyl)silyl)-N,N-dimethylaniline；4-(dimethylphenylsilyl)-N,N-dimethylaniline；4-[dimethyl(phenyl)silyl]-N,N-dimethylaniline
• 化学式: C₁₆H₂₁NSi
• 分子量: 255.435
• InChiKey: DMGOKCUWQXDFBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl-(4-N,N-dimethylaminophenyl)phenylsilane 在 氨 、 三氯化铁 、 sodium amide 作用下， 反应 0.02h， 以100%的产率得到N,N-二甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Sun, Guang-Ri; He, Jin-Bao; Zhu, Hua-Jie, Synlett, 2000, # 5, p. 619 - 622

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 sodium tetrahydroborate 、 9,10-二甲氧基蒽 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 Dimethyl-(4-N,N-dimethylaminophenyl)phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过有机光氧化还原催化对芳烃进行 p-甲硅烷基化：使用 p-甲硅烷基化芳烃进行专有的 o-甲硅烷基化、o-酰化和 o-烷基化反应

  摘要：

  通过将原位生成的甲硅烷基自由基与芳烃自由基阳离子偶联，已经实现了芳烃的光催化区域特异性p-甲硅烷基化。该策略包括 PhSe-SiR 3 的还原活化和从富电子芳烃到 9,10-二甲氧基蒽自由基阳离子 (DMA •+ ) 的单电子转移。如此形成的对-甲硅烷基芳烃进一步用于排他性的o-甲硅烷基化反应和区域特异性的o-酰化以及o-烷基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02672

文献信息

• Boron-Catalyzed Aromatic C–H Bond Silylation with Hydrosilanes
  作者：Yuanhong Ma、Baoli Wang、Liang Zhang、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.6b01349

  日期：2016.3.23

  Metal-free catalytic C-H silylation of a series of aromatic compounds such as N,N-disubstituted anilines with various hydrosilanes has been achieved for the first time using commercially available B(C6F5)3 as a catalyst. This protocol features simple and neutral reaction conditions, high regioselectivity, wide substrate scope (up to 40 examples), Si-Cl bond compatibility, and no requirement for a hydrogen

  使用市售的 B(C6F5)3 作为催化剂，首次实现了一系列芳香族化合物（如 N,N-二取代苯胺）与各种氢硅烷的无金属催化 CH 硅烷化。该协议具有简单和中性的反应条件、高区域选择性、广泛的底物范围（多达 40 个示例）、Si-Cl 键兼容性，并且不需要氢受体。
• Transmission of electronic effects via a SiMe2 spacer in 4-mono- and 4,4′-disubstituted diphenyldimethylsilanes: 29Si and 13C NMR spectroscopy and PM3 semi-empirical calculations
  作者：Cornelis A. van Walree、Xavier Y. Lauteslager、Andreas M.A. van Wageningen、Jan W. Zwikker、Leonardus W. Jenneskens

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05473-3

  日期：1995.6

  13C NMR studies were performed on series of 4-substituted phenyltrimethylsilanes and 4-substituted and 4,4′-disubstituted diphenyldimethylsilanes. Within each series linear relationships are found between the chemical shifts and (a) the Hammett substituent constants σp and (b) the PM3-calculated total atomic charges. It is inferred that the SiMe2 σ-type spacer weakly mediates substituent effects in

  对一系列4-取代的苯基三甲基硅烷和4-取代的和4,4'-二取代的二苯基二甲基硅烷进行了约29 Si和13 C NMR研究。在每个系列的线性关系被化学位移和（a）的哈米特取代基常数之间发现σ p和（b）的PM3计算总原子电荷。据推断，所述森达2 σ型分隔弱介导通过键偏振机构处于基态的取代基的影响。与4-取代的和4,4'-二取代的二苯基甲烷的可用数据进行的比较表明，SiMe 2基团比CH 2基团更好地传递电子效应。
• Friedel-Crafts-Type Intermolecular C−H Silylation of Electron-Rich Arenes Initiated by Base-Metal Salts
  作者：Qin Yin、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201510469

  日期：2016.2.24

  An electrophilic aromatic substitution (SEAr) with a catalytically generated silicon electrophile is reported. Essentially any commercially available base‐metal salt acts as an initiator/catalyst when activated with NaBArF4 . The thus‐generated Lewis acid then promotes the SEAr of electron‐rich arenes with hydrosilanes but not halosilanes. This new C−H silylation was optimized for FeCl2 /NaBArF4 ,

  亲电芳族取代（S Ë报道AR）与催化产生的硅电试剂。当用NaBAr F 4活化时，基本上任何市售的贱金属盐都可作为引发剂/催化剂 。然后，由此产生的路易斯酸会与氢硅烷（而不是卤代硅烷）一起促进富电子芳烃的S E Ar。针对FeCl 2  / NaBAr F 4对这种新的CHH甲硅烷基化进行了优化， 在低至0.5 mol％的催化剂负载下提供了良好的收率。该过程非常简单，与典型的Friedel-Crafts方法非常接近，在该方法中不需要添加碱来吸收释放的质子。
• Formal Nucleophilic Silyl Substitution of Aryl Halides with Silyllithium Reagents via Halogenophilic Attack of Silyl Nucleophiles
  作者：Hajime Ito、Eiji Yamamoto、Satoshi Ukigai

  DOI：10.1055/s-0036-1590835

  日期：2017.11

  developed for the formal nucleo­philic silyl substitution of aryl halides with silyllithium or silylpotassium reagents. Dimethylphenylsilyllithium reacted with various aryl halides to form the corresponding arylsilanes in moderate to good yields with concomitant formation of the disilanes under the optimized reaction conditions. Mechanistic studies indicated that this silyl substitution reaction progresses

  已经开发了一种新反应，用于用甲硅烷基锂或甲硅烷基钾试剂对芳基卤化物进行正式的亲核甲硅烷基取代。二甲基苯基甲硅烷基锂与各种芳基卤化物反应以中等至良好的收率形成相应的芳基硅烷，同时在优化的反应条件下形成乙硅烷。机理研究表明，这种甲硅烷基取代反应通过甲硅烷基亲核试剂的极性亲卤攻击进行。
• Nickel‐Catalyzed Reaction of Aryl 2‐Pyridyl Ethers with Silylzinc Chlorides: Silylation of Aryl 2‐Pyridyl Ethers via Cleavage of the Carbon−Oxygen Bond
  作者：Ying‐Ying Kong、Zhong‐Xia Wang

  DOI：10.1002/adsc.201900949

  日期：2019.12.3

  Ni‐catalyzed C−O(Py) bond activation and silylation of aryl 2‐pyridyl ethers with silylzinc chlorides were carried out. This protocol allowed the 2‐pyridyloxy group to be substituted by a silyl group with short reaction times, mild reaction conditions, and good compatibility of functional groups.

  进行了Ni催化的C-O（Py）键活化和芳基2-吡啶基醚与甲硅烷基氯化锌的甲硅烷基化反应。该方案允许2-吡啶氧基被甲硅烷基取代，反应时间短，反应条件温和且官能团相容性好。