naphthalen-2-yl(pent-4-yn-1-yl)sulfane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: naphthalen-2-yl(pent-4-yn-1-yl)sulfane
• 英文别名: 2-Pent-4-ynylsulfanylnaphthalene；2-pent-4-ynylsulfanylnaphthalene
• 化学式: C₁₅H₁₄S
• 分子量: 226.342
• InChiKey: RSBSCNSZYROORV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  naphthalen-2-yl(pent-4-yn-1-yl)sulfane 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (E)-2-(5-chloro-2-(naphthalen-2-ylthio)pent-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  将 π 亲电环化/脱烷基化用于基团转移

  摘要：

  劫持亲电环化中间体允许获得具有可预测区域和立体化学的无环三和四取代烯烃的途径。机理研究表明炔烃的协同硫代硼化先于开环速率，并研究了环大小和官能团对反应选择性的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.202112351
• 作为产物：
  描述：

  5-氯戊炔 、 2-萘硫醇 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以56%的产率得到naphthalen-2-yl(pent-4-yn-1-yl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  将 π 亲电环化/脱烷基化用于基团转移

  摘要：

  劫持亲电环化中间体允许获得具有可预测区域和立体化学的无环三和四取代烯烃的途径。机理研究表明炔烃的协同硫代硼化先于开环速率，并研究了环大小和官能团对反应选择性的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.202112351

文献信息

• Arylation of Terminal Alkynes: Transition-Metal-Free Sonogashira-Type Coupling for the Construction of C(sp)–C(sp²) Bonds
  作者：Mingxing Ye、Mengyuan Hou、Yahao Wang、Xingxing Ma、Kai Yang、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00586

  日期：2023.3.17

  Sonogashira reactions, a transition-metal-free version of the arylation of terminal alkynes is elusive. Herein, we report an efficient transition-metal-free Sonogashira-type coupling reaction for the one-pot arylation of alkynes to construct C(sp)–C(sp2) bonds from a tetracoordinate boron intermediate with NIS as a mediator. With its high efficiency, wide substrate range, and good functional group tolerance

  炔烃是有机化学中极具吸引力的合成子。尽管过渡金属催化的 Sonogashira 反应很普遍，但末端炔烃芳基化的无过渡金属版本是难以捉摸的。在此，我们报告了一种有效的无过渡金属的 Sonogashira 型偶联反应，用于炔烃的一锅芳基化，以 NIS 作为介体从四配位硼中间体构建 C(sp)–C(sp 2 ) 键。凭借其高效、广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，该方法进一步得到了复杂分子的克级合成和后续修饰的支持。
• Modular assembly of versatile tetrasubstituted alkenyl monohalides from alkynyl tetracoordinate borons
  作者：Xingxing Ma、Luo Li、Mengwei Tan、Zihao Zhong、Jinchao Liang、Puhui Li、Qiuling Song

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.01.005

  日期：2023.2

  assembly of fully carbon tetrasubstituted olefins, the synthesis of tetrasubstituted alkenyl monohalides are underdeveloped and elusive. Herein, we report four intriguing migration reactions from alkynyl tetracoordinate boron species, in which various common, inexpensive, and user-friendly halogen electrophiles (Selectfluoro, TCCA, NIS, and NBS) are suitable electrophilic halogen sources. Versatile

  四取代烯烃作为一种重要的骨架材料，在医药、天然产物、高分子化学和材料科学等领域有着广泛的应用，引起了化学界的极大关注。尽管全碳四取代烯烃的组装取得了进展，但四取代烯基单卤化物的合成仍不发达且难以捉摸。在此，我们报告了四种来自炔基四配位硼物种的有趣迁移反应，其中各种常见、廉价且用户友好的卤素亲电试剂（Selectfluoro、TCCA、NIS 和 NBS) 是合适的亲电子卤素源。因此，在合适的反应条件下，这些新构建的四取代烯基单卤化物的过渡金属催化转化很容易获得多功能四取代烯烃。机理研究表明，不同的亲电子卤素源促进炔基四配位硼物种的不同芳基迁移路线，分别产生各种四取代的单卤化烯基。独特的反应模式、不寻常的机制、有价值的产品和多功能的转换描绘了我们协议的优势和意义。
• Iodination–Group-Transfer Reactions to Generate Trisubstituted Iodoalkenes with Regio- and Stereochemical Control
  作者：Joseph A. Kaplan、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01495

  日期：2023.9.15

  amines), yielding trisubstituted acyclic alkenes and an example acyclic tetrasubstituted alkene. X-ray crystallographic determination of reaction intermediates and products confirms that the initial electrophilic-cyclization step sets the stereo- and regiochemistry of the product. The products serve as synthetic building blocks by readily participating in downstream functionalization reactions, including

  三取代烯烃的区域和立体合成仍然是一个重大的合成挑战。在此，开发了一种通过从碘化亲电环化机制中转移中间体来生产区域和立体定义的三取代碘烯烃的方法。具体来说，环化锍离子对中间体通过亲核碘化物开环转化为烯烃。或者，AgOTf 清除碘化物可防止开环，从而能够分离锍离子对中间体。离子对的分离能够获得互补的反应性，包括通过替代亲核体（即胺）开环，产生三取代的无环烯烃和示例无环四取代的烯烃。反应中间体和产物的 X 射线晶体学测定证实，最初的亲电环化步骤决定了产物的立体化学和区域化学。该产品可作为合成构件，轻松参与下游官能化反应，包括氧化、钯催化交叉偶联和亲核置换。
• CN116354995
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Repurposing π Electrophilic Cyclization/Dealkylation for Group Transfer
  作者：Joseph A. Kaplan、Adena Issaian、Martin Stang、David Gorial、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1002/anie.202112351

  日期：2021.12

  Hijacking electrophilic cyclization intermediates allows for a pathway to acyclic tri- and tetrasubstituted alkenes with predictable regio- and stereochemistry. Mechanistic studies indicate concerted thioboration of the alkyne precedes rate-determining ring opening and investigate the effects of ring-size and functional groups on reaction selectivity.

  劫持亲电环化中间体允许获得具有可预测区域和立体化学的无环三和四取代烯烃的途径。机理研究表明炔烃的协同硫代硼化先于开环速率，并研究了环大小和官能团对反应选择性的影响。