trans-2-methyl-6-phenylpiperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: trans-2-methyl-6-phenylpiperidine
• 英文别名: (+/-)-trans-2-Methyl-6-phenylpiperidine；(2R,6S)-2-methyl-6-phenylpiperidine
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: JYJBTYOECUQNLE-PWSUYJOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-methyl-6-phenylpiperidine 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 苯硫酚 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Piperidine, 1,2-dimethyl-6-phenyl-
  参考文献：
  名称：

  一般光介导、高度非对映选择性哌啶差向异构化：从最容易获得到最稳定的立体异构体

  摘要：

  我们报告了一种组合的光催化和氢原子转移 (HAT) 方法，用于光介导容易获得的哌啶差向异构化，以提供更稳定的高选择性非对映异构体。对于在多个不同位点具有芳基、烷基和羧酸衍生物的多种二取代至四取代哌啶，探索了转化的普遍性。在氮上没有取代的哌啶以及 N-烷基和芳基衍生物是有效的差向异构化底物。观察到的非对映选择性与计算的异构体相对稳定性相关。反应可逆性、发光猝灭、氘标记研究和量子产率测量的证明提供了有关该机制的信息。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11911
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(3S)-3-(N-benzyloxycarbonylamino)-3-phenyl-(N'-methoxy-N'-methylpropananamide) 在 W₂ Raney nickel 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-2-methyl-6-phenylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  2-单取代和2,6-二取代哌啶的非对映选择性合成

  摘要：

  涉及β'-氨基-α,β-不饱和酮的分子内迈克尔型反应用于以非对映选择性方式制备2-单-和2,6-二取代的哌啶。这种策略允许从 E- 或 Z- 烯烃构型开始轻松获得 2,6- 反式哌啶。

  DOI：

  10.1055/s-2007-982547

文献信息

• Direct α-C–H bond functionalization of unprotected cyclic amines
  作者：Weijie Chen、Longle Ma、Anirudra Paul、Daniel Seidel

  DOI：10.1038/nchem.2871

  日期：2018.2

  Direct α-C–H bond functionalization of unprotected cyclic amines Direct α-C–H bond functionalization of unprotected cyclic amines, Published online: 06 November 2017; doi:10.1038/nchem.2871NatureArticleSnippet(type=short-summary, markup= Cyclic amines bearing α-substituents are valuable building blocks for drug discovery and natural product synthesis. Introduction of α-substituents via site-selective

  未保护的环胺的直接α-C–H键官能化 未保护的环胺的直接α-C–H键官能化，在线发布：2017年11月6日；doi：10.1038 / nchem.2871NatureArticleSnippet（type = short-summary，markup = 带有α-取代基的环胺是药物发现和天然产物合成的重要组成部分。通过位点选择性取代C–H键引入α取代基极具吸引力，但通常仅限于受保护的胺底物。现在，基于操作上简单的氢化物转移的方法可以在未保护的胺上引入α取代基。，isJats = true）
• Addition of Organometallic Reagents to Chiral<i>N</i>‐Methoxylactams: Enantioselective Syntheses of Pyrrolidines and Piperidines
  作者：Mascha Jäkel、Jianping Qu、Tobias Schnitzer、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.201302735

  日期：2013.12.2

  Enantioselective iridium‐catalyzed allylic substitutions were used to prepare N‐allyl hydroxamic acid derivatives that were suitable for ring‐closing metathesis, giving N‐methoxylactams. Reactions of these derivatives with Grignard or organolithium compounds gave hemiaminals, which could be reduced diastereoselectively via acyliminium intermediates to give cis‐piperidines or cis‐pyrrolidines with substituents

  用对映选择性的铱催化的烯丙基取代基制备适合于闭环易位的N-烯丙基异羟肟酸衍生物，得到N-甲氧基内酰胺。这些衍生物与格氏试剂或有机锂化合物的反应，得到hemiaminals，其可非对映选择性经由acyliminium中间体，得到降低顺-哌啶或顺-pyrrolidines与取代基在2,6-或2,5-位置处分别。此外，可以通过与氰化钾/ AcOH进行相应反应来合成具有季碳中心的化合物。该程序应用于生物碱（-）-209D和（+）-脯氨酸的合成。
• Broadening the Scope of Group 4 Hydroamination Catalysis Using a Tethered Ureate Ligand
  作者：David C. Leitch、Philippa R. Payne、Christine R. Dunbar、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/ja906955b

  日期：2009.12.30

  A broadly applicable group-4-based precatalyst for the hydroamination of primary and secondary amines was developed. Screening experiments involving a series of amide and urea proligands led to the discovery of a tethered bis(ureate) zirconium complex with unprecedented reactivity in the intermolecular hydroamination of alkynes and the intramolecular hydroamination of alkenes. This catalyst system is

  开发了一种广泛适用的基于 4 族的预催化剂，用于伯胺和仲胺的加氢胺化。涉及一系列酰胺和尿素前配体的筛选实验导致发现了一种系链双（脲）锆络合物，该络合物在炔烃的分子间加氢胺化和烯烃的分子内加氢胺化中具有前所未有的反应性。该催化剂体系对伯胺和仲胺、1,2-二取代烯烃和含杂原子的官能团（包括醚、硅烷、胺和杂芳烃）有效。环化不需要宝石取代基效应。该催化剂通常对分子间炔烃加氢胺化的反马尔科夫尼科夫产物具有区域选择性，
• 2-Aminopyridinate Titanium Complexes for the Catalytic Hydroamination of Primary Aminoalkenes
  作者：Eugene Chong、Sadaf Qayyum、Laurel L. Schafer、Rhett Kempe

  DOI：10.1021/om3012695

  日期：2013.3.25

  ApTi(NMe2)3 with other group 4 catalysts shows that controlling the steric environment at the metal center is the critical determining factor for hydroamination reactivity. The screening of known challenging primary aminoalkene substrates with the most reactive ApTi(NMe2)3 shows good breadth of reactivity for the reaction. This complex is not able to cyclize secondary aminoalkene substrates, suggesting this

  通过质子分解制备了一系列单（2-氨基吡啶并）三（二甲基氨基）钛配合物ApTi（NMe 2）3（其中Ap = 2-氨基吡啶并），并探索了它们对伯氨基烯烃的加氢胺化的反应性。已显示掺入N，6-二甲磺基-2-氨基吡啶酸酯作为支持性辅助配体的Ti络合物可产生适用于室温分子内加氢胺化反应的催化剂，以得到宝石二取代的五元和六元环产物。ApTi（NMe 2）3的比较与其他第4组催化剂一起使用时，表明控制金属中心的空间环境是加氢胺反应性的关键决定因素。具有最具反应性的ApTi（NMe 2）3的已知挑战性伯氨基烯烃底物的筛选显示了该反应的良好反应性广度。该复合物不能环化氨基氨基烯烃的第二种底物，表明该反应通过中间的亚氨基[2 + 2]环加成途径进行。由ApTi（NMe 2）3和2,6-二甲基苯胺制备并完全表征了Ap支撑的Ti亚氨基配合物，该配合物也具有加氢胺化活性。
• Borane-Catalyzed Transfer Hydrogenations of Pyridines with Ammonia Borane
  作者：Qiwen Zhou、Lanqiong Zhang、Wei Meng、Xiangqing Feng、Jing Yang、Haifeng Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02610

  日期：2016.10.21

  With the use of ammonia borane as a hydrogen source, a borane catalyzed metal-free transfer hydrogenation of pyridines was successfully realized for the first time to furnish a variety of piperidines in 44–88% yields with moderate to excellent cis-selectivities. The ease in handling without requiring high pressure H2 makes this transfer hydrogenation practical and useful.

  通过使用氨硼烷作为氢源，首次成功实现了硼烷催化的吡啶的无金属转移加氢，以44-88％的产率提供了中等至优异的顺式选择性的各种哌啶。不需要高压H 2的容易处理使得该转移氢化实用且有用。