4,7-dimethylbenzo[d]oxazol-2(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶唑类
• 英文名称: 4,7-dimethylbenzo[d]oxazol-2(3H)-one
• 英文别名: 4,7-dimethyl-3H-1,3-benzoxazol-2-one
• 化学式: C₉H₉NO₂
• 分子量: 163.176
• InChiKey: WGAGIJMGCKJYCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-dimethylphenyl chloroformate 在 sodium azide 、 C₁₉H₁₉Cl₃CoNO 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4,7-dimethylbenzo[d]oxazol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  钴-硝基插入介导的酰胺基碳重排通过芳烃上的烷基行走

  摘要：

  我们在此公开了使用 2,6-二取代苯基叠氮甲酸酯的 Cp*Co(III)(LX) 催化的酰胺化烷基迁移。在钴-硝基氮向取代的邻位碳插入后，会产生带有季碳的芳鎓阳离子物质，随后的烷基迁移过程被认为是通过不可预见的烷基行走机制发生的。提出了钴催化剂体系的喹啉醇配体，通过作为内部碱促进最终产物释放的重芳构化过程。这种新的机制模式使[1,2]-和[1,4]-烷基重排成为可能，从而允许N-杂环化合物的结构变化。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10138

文献信息

• Cobalt–Nitrenoid Insertion-Mediated Amidative Carbon Rearrangement via Alkyl-Walking on Arenes
  作者：Jeonghyo Lee、Bora Kang、Dongwook Kim、Jia Lee、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.1c10138

  日期：2021.11.10

  disclose the Cp*Co(III)(LX)-catalyzed amidative alkyl migration using 2,6-disubstituted phenyl azidoformates. Upon the cobalt–nitrenoid insertion toward the substituted ortho carbon, an arenium cationic species bearing a quaternary carbon is generated, and a subsequent alkyl migration process is suggested to occur through an unforeseen alkyl-walking mechanism. A quinolinol ligand of the cobalt catalyst system

  我们在此公开了使用 2,6-二取代苯基叠氮甲酸酯的 Cp*Co(III)(LX) 催化的酰胺化烷基迁移。在钴-硝基氮向取代的邻位碳插入后，会产生带有季碳的芳鎓阳离子物质，随后的烷基迁移过程被认为是通过不可预见的烷基行走机制发生的。提出了钴催化剂体系的喹啉醇配体，通过作为内部碱促进最终产物释放的重芳构化过程。这种新的机制模式使[1,2]-和[1,4]-烷基重排成为可能，从而允许N-杂环化合物的结构变化。
• Rhodium(II)-Catalyzed Undirected and Selective C(sp²)–H Amination en Route to Benzoxazolones
  作者：Ritesh Singh、Kommu Nagesh、Matam Parameshwar

  DOI：10.1021/acscatal.6b02237

  日期：2016.10.7

  promote the activation and cyclization of arylcarbamate substrates to yield benzoxazolones via an intramolecular nitrene C–H insertion reaction. Investigation of the substrate scope shows that the reaction undergoes selective aromatic C(sp2)—H amination over more labile o-C(sp3)—H bonds. Observation of inverse secondary KIE (PH/PD = 0.42 ± 0.03) indicates involvement of aromatic electrophilic substitution

  铑（II）可以通过分子内的氮杂C–H插入反应有效地促进芳基氨基甲酸酯底物的活化和环化，从而生成苯并恶唑啉酮。对底物范围的研究表明，该反应在更不稳定的o -C（sp 3）-H键上进行了选择性芳族C（sp 2）-H胺化反应。反向二次KIE的观察结果（P H / P D = 0.42±0.03）表明，芳族亲电取代机理参与了芳基CH酰胺化反应。
• Alcohol-Incorporating Diels–Alder Dimerization of <i>In Situ</i> Formed <i>ortho</i>-Quinamine via Co-Nitrenoid Insertion
  作者：Jeonghyo Lee、Bora Kang、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02392

  日期：2022.8.12

  a Cp*Co(III)(LX)-catalyzed dearomative Diels–Alder dimerization of 2,6-disubstituted phenyl azidoformates. Upon the postulated cobalt-nitrenoid insertion into the neighboring ortho-carbon, the key intermediate of ortho-quinamine was generated for the subsequent dimeric cycloaddition process. A series of experimental and computational studies suggested that the quinolinol ligand of the cobalt catalyst

  我们在此公开了 Cp*Co(III)(LX) 催化的 2,6-二取代苯基叠氮甲酸酯的脱芳烃 Diels-Alder 二聚。在假定的钴-氮烯插入到相邻的邻碳中后，生成了邻-奎胺的关键中间体，用于随后的二聚环加成过程。一系列实验和计算研究表明，钴催化剂的喹啉醇配体在醇溶剂掺入邻喹胺部分中起着至关重要的作用，从而使 Diels-Alder 二聚化提供桥接三环双酰胺化产物。