(S)-7-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-5(1H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (S)-7-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-5(1H)-one
• 英文别名: (8aS)-7-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-indolizin-5-one
• 化学式: C₁₆H₂₉NO₂Si
• 分子量: 295.497
• InChiKey: HPHRBZLHZKRPGZ-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-丁炔 、 5-isocyanatopent-1-ene 在 1-((3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)piperidine 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (R)-7-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-5(1H)-one 、 (S)-7-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-5(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃和烯基异氰酸酯的对映选择性铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成：机理洞察导致统一模型，使产品选择性合理化

  摘要：

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。

  DOI：

  10.1021/ja905065j

文献信息

• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Alkenyl Isocyanates and Terminal Alkynes:  Application to the Total Synthesis of (+)-Lasubine II
  作者：Robert T. Yu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja064868m

  日期：2006.9.1

  The use of TADDOL-based phosphoramidite ligands on rhodium allows for the incorporation of terminal alkynes in the [2+2+2] cycloaddition with alkenyl isocyanates. Terminal aliphatic alkynes provide bicyclic lactams, while the use of aryl alkynes provides complementary access to vinylogous amides. Product selectivity seems to be governed by a combination of electronics and sterics, with smaller and/or

  在铑上使用基于 TADDOL 的亚磷酰胺配体允许在与烯基异氰酸酯的 [2+2+2] 环加成中加入末端炔烃。末端脂肪族炔烃提供双环内酰胺，而芳基炔烃的使用提供了对乙烯基酰胺的补充访问。产品选择性似乎受电子学和空间学的组合控制，更小和/或更多缺电子取代基有利于内酰胺的形成。使用同源烯基异氰酸酯导致生物碱拉苏宾 II 的适宜的不对称全合成。