(E)-oct-4-en-4-yl(phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-oct-4-en-4-yl(phenyl)silane
• 英文别名: [(E)-oct-4-en-4-yl]-phenylsilane
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: JJWNIEJDFDZUFW-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-辛炔 、 苯硅烷 在 iron(II) tetrafluoroborate hexahydrate 、 2,6-bis[1-((2,6-diethylphenyl)imino)ethyl]pyridine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以33%的产率得到(E)-oct-4-en-4-yl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  区域发散的氢化硅烷化，氢化，[2π+2π]-环加成反应和使用抗衡离子活化的土壤富集金属催化的C–H硼化†

  摘要：

  由于产生活性低氧化态催化剂所需的通常具有挑战性的实际要求，富含地球的金属催化的广泛采用落后于第二行和第三行的过渡金属。在这里，我们报告了使用铁和钴的预催化剂跨越五个反应类别的单一内源性活化方案的发展。这种简单的催化歧管使用市售的板凳稳定的四氟硼酸铁或钴盐进行区域发散性的烯烃和炔烃氢化硅烷化，1,3-二烯氢化硅烷化，氢化，[2π+2π]-环加成和CHH硼化。通过氟化物从抗衡离子上解离，原位形成氢化活化剂并生成低氧化态催化剂来进行活化。

  DOI：

  10.1039/c8sc05391j

文献信息

• Regiodivergent hydrosilylation, hydrogenation, [2π + 2π]-cycloaddition and C–H borylation using counterion activated earth-abundant metal catalysis
  作者：Riaz Agahi、Amy J. Challinor、Joanne Dunne、Jamie H. Docherty、Neil B. Carter、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1039/c8sc05391j

  日期：——

  The widespread adoption of earth-abundant metal catalysis lags behind that of the second- and third-row transition metals due to the often challenging practical requirements needed to generate the active low oxidation-state catalysts. Here we report the development of a single endogenous activation protocol across five reaction classes using both iron- and cobalt pre-catalysts. This simple catalytic

  由于产生活性低氧化态催化剂所需的通常具有挑战性的实际要求，富含地球的金属催化的广泛采用落后于第二行和第三行的过渡金属。在这里，我们报告了使用铁和钴的预催化剂跨越五个反应类别的单一内源性活化方案的发展。这种简单的催化歧管使用市售的板凳稳定的四氟硼酸铁或钴盐进行区域发散性的烯烃和炔烃氢化硅烷化，1,3-二烯氢化硅烷化，氢化，[2π+2π]-环加成和CHH硼化。通过氟化物从抗衡离子上解离，原位形成氢化活化剂并生成低氧化态催化剂来进行活化。
• An NNN-Pincer-Cobalt Complex Catalyzed Highly Markovnikov-Selective Alkyne Hydrosilylation
  作者：Shaochun Zhang、Jessica Juweriah Ibrahim、Yong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02746

  日期：2018.10.5

  A new NNN pincer (amine–pyridine–imine, API) cobalt complex, which is bench-stable and is applicable for the highly efficient and regioselective hydrosilylation of terminal alkynes, is developed. A broad set of α-vinylsilanes was successfully synthesized in good to high yields with up to 98/2 Markovnikov regioselectivity. This protocol can be readily scaled up for gram-scale synthesis and demonstrates

  开发了一种新型的NNN钳形（胺-吡啶-亚胺，API）钴复合物，该复合物具有台式稳定性，适用于末端炔烃的高效和区域选择性氢化硅烷化。成功地以高至高收率和高达98/2的马尔可夫尼科夫区域选择性合成了多种α-乙烯基硅烷。该方案可以很容易地按比例放大以进行克级合成，并证明迄今为止，最有效的炔烃钴催化氢化硅烷化反应的周转频率高达126 720 h –1。
• Porous Organic Polymer as a Heterogeneous Ligand for Highly Regio- and Stereoselective Nickel-Catalyzed Hydrosilylation of Alkyne
  作者：Yun-Bing Zhou、Zhi-Kai Liu、Xin-Yang Fan、Ren-Hao Li、Guo-Liang Zhang、Li Chen、Ying-Ming Pan、Hai-Tao Tang、Jia-Hao Zeng、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03064

  日期：2018.12.21

  A porous organic polymer (POL-Xantphos) was synthesized and employed as a heterogeneous ligand for selective hydrosilylation of alkynes. It exhibits high selectivity and catalytic efficiency toward a broad range of alkynes. Owing to the confinement effect of the micropore structure, POL-Xantphos was far superior to the monomeric Xantphos ligands in controlling the selectivity. By performing hydrosilylation

  合成了多孔有机聚合物（POL-Xantphos），并用作炔烃的选择性氢化硅烷化的异质配体。它对多种炔烃具有高选择性和催化效率。由于微孔结构的限制作用，POL-Xantphos在控制选择性方面远远优于单体Xantphos配体。通过在流动反应器系统中进行氢化硅烷化，可以轻松实现Ni / POL-Xantphos催化剂的分离和再生，而不会损失选择性或活性。
• Cobalt-Catalyzed <i>Z</i> -Selective Hydrosilylation of Terminal Alkynes
  作者：Wei Jie Teo、Chao Wang、Ye Wei Tan、Shaozhong Ge

  DOI：10.1002/anie.201700868

  日期：2017.4.3

  A cobalt‐catalyzed Z‐selective hydrosilylation of alkynes has been developed relying on catalysts generated from bench‐stable Co(OAc)2 and pyridine‐2,6‐diimine (PDI) ligands. A variety of functionalized aromatic and aliphatic alkynes undergo this transformation, yielding Z‐vinylsilanes in high yields with excellent selectivities (Z/E ratio ranges from 90:10 to >99:1). The addition of a catalytic amount

  炔的钴催化Z选择性加氢硅烷化反应是根据稳定的Co（OAc）2和吡啶2,6-二亚胺（PDI）配体生成的催化剂开发的。各种功能化的芳族和脂族炔烃都经历了这种转变，以高收率和优异的选择性（Z / E比率从90:10到> 99：1）生产Z-乙烯基硅烷。催化量的苯酚的添加有效地抑制了在催化条件下形成的Z-乙烯基硅烷的Z / E-异构化。
• Iron-Catalyzed Dihydrosilylation of Alkynes: Efficient Access to Geminal Bis(silanes)
  作者：Meng-Yang Hu、Jie Lian、Wei Sun、Tian-Zhang Qiao、Shou-Fei Zhu

  DOI：10.1021/jacs.9b02127

  日期：2019.3.20

  Geminal bis(silanes) are versatile synthetic building blocks owing to their stability and propensity to undergo a variety of transformations. However, the scarcity of catalytic methods for their synthesis limits their structural diversity and thus their utility for further applications. Herein we report a new method for synthesis of geminal bis(silanes) by means of iron-catalyzed dihydrosilylation

  Geminal 双（硅烷）由于其稳定性和经历各种转变的倾向而成为通用的合成构件。然而，其合成催化方法的缺乏限制了它们的结构多样性，从而限制了它们进一步应用的效用。在此，我们报告了一种通过炔烃的铁催化二氢硅烷化合成双(硅烷) 的新方法。铁催化剂明显优于其他测试的催化剂，这清楚地表明使用铁催化剂可以发现新的反应性。该方法具有 100% 的原子经济性、区域专一性、温和的反应条件和易于获得的起始材料。使用这种方法，我们制备了一种具有二级硅烷部分的新型孪晶双（硅烷），其Si-H键很容易发生各种转变，有利于这些化合物的合成应用。初步机理研究表明，该反应通过两个铁催化的氢化硅烷化反应进行，第一个生成 β-(E)-乙烯基硅烷，第二个生成孪晶双 (硅烷)。