(2S)-2-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙酸 | 172824-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 中文名称: (2S)-2-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙酸
• 英文名称: (S)-α-methyl-4-(isobutyl)phenylacetic acid
• 英文别名: (S)-2-(4-(tert-butyl)phenyl)propanoic acid；(S)-2-(4-tert-butylphenyl)propanoic acid；2-(4-tert-butylphenyl)propionoic acid；Ibuprofen；(2S)-2-(4-tert-butylphenyl)propanoic acid
• CAS: 172824-87-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: YEUZPPMNBARTOY-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  311.7±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙酸 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到methyl (S)-2-(4-(tert-butyl)phenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  使用DiTOX手性助剂的对映选择性合成α-甲基羧酸

  摘要：

  使用1，3-二硫杂环丁烷1氧化物（DiTOX）单元作为立体控制元素和手性来源，已制备了五种高ee度的α-甲基羧酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00837-5
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基苯 在 aluminum (III) chloride 、 C₄₈H₅₀Cl₄N₂O₂P₂Ru₃ 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 35.0h， 生成 (2S)-2-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙酸
  参考文献：
  名称：

  钌烯基膦-恶唑啉-钌配合物催化α-取代丙烯酸的不对称加氢

  摘要：

  在5 bar H 2下，使用RuPHOX-Ru作为手性催化剂，对各种α-取代的丙烯酸进行不对称氢化，从而以高达99％的收率和99.9％ee的产率提供相应的手性α-取代的丙酸。该反应可以以克级进行，具有相对较低的催化剂负载量（最高5000 S / C），所得产物（97％，99.3％ee）可用作构建生物活性手性分子的关键中间体。该不对称方案已成功应用于二氢青蒿酸的不对称合成，这是抗疟疾药物青蒿素工业合成所需的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00748

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Asymmetric Markovnikov Hydroxycarbonylation and Hydroalkoxycarbonylation of Vinyl Arenes: Synthesis of 2‐Arylpropanoic Acids
  作者：Ya‐Hong Yao、Xian‐Jin Zou、Yuan Wang、Hui‐Yi Yang、Zhi‐Hui Ren、Zheng‐Hui Guan

  DOI：10.1002/anie.202107856

  日期：2021.10.18

  of carboxylic acids. Herein, we reported the development of a palladium-catalyzed highly enantioselective Markovnikov hydroxycarbonylation of vinyl arenes with CO and water. A monodentate phosphoramidite ligand L6 plays vital role in the reaction. The reaction tolerates a range of functional groups, and provides a facile and atom-economical approach to an array of 2-arylpropanoic acids including several

  不对称羟基羰基化是合成羧酸的最基本但最具挑战性的方法之一。在此，我们报道了钯催化的乙烯基芳烃与 CO 和水的高度对映选择性马尔可夫尼科夫羟基羰基化的发展。单齿亚磷酰胺配体L6反应中起重要作用。该反应耐受一系列官能团，并为一系列 2-芳基丙酸（包括几种常用的非甾体抗炎药）提供了一种简便且原子经济的方法。该催化体系还使乙烯基芳烃与醇发生不对称马尔科夫尼科夫氢烷氧基羰基化反应，得到 2-芳基丙酸酯。机理研究表明，氢化钯是不可逆的，是区域和对映体决定步骤，而水解/醇解可能是限速步骤。
• Highly Enantioselective Hydroxycarbonylation and Alkoxycarbonylation of Alkenes using Dipalladium Complexes as Precatalysts
  作者：Tina M. Konrad、José A. Fuentes、Alexandra M. Z. Slawin、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1002/anie.201004415

  日期：2010.11.22

  Joined at Pd: Novel palladium catalysts like 1, in which the planar‐chiral phosphine acts as a bridging ligand, have been developed. These dimetallic complexes are highly enantioselective catalysts in the hydroxycarbonylation of alkenes, a reaction that has proven problematic over the years. PTSA=para‐toluenesulfonic acid.

  在Pd处加入：已开发出新型的钯催化剂，如1，其中平面手性膦可作为桥连配体。这些双金属络合物是烯烃羟基羰基化反应中的高度对映选择性催化剂，多年来已证明该反应存在问题。PTSA =对甲苯磺酸。
• 手性α-取代丙酸类化合物的制备方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN105384623B

  公开（公告）日：2018-01-19

  本发明公开了一种手性α‑取代丙酸类的制备方法，所述制备方法具体为：在氢气、碱存在的条件下，钌手性催化剂催化式(I)所示的α‑取代丙烯酸类化合物发生不对称氢化反应，生成式(II)所示的手性α‑取代丙酸类化合物；其中式(I)、(II)如下：其中，R选自卤代芳烃基、杂芳烃基、芳烃基、C1～8的直链烷基、C1～8的支链烷基、C3～8的环烷基、C1～8的直链不饱和烃基、C1～8的支链不饱和烃基、C1～4的烷氧基取代的芳烃基、C1～4的烷基取代的芳烃基或C1～4的卤代烃基取代的芳烃基中的一种。本发明的合成方法条件温和、成本较低、对环境影响小且收率以及对映选择性都很高，具有很好的应用前景。
• Simultaneous control of regioselectivity and enantioselectivity in the hydroxycarbonylation and methoxycarbonylation of vinyl arenes
  作者：Tina M. Konrad、Jamie T. Durrani、Christopher J. Cobley、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1039/c3cc41291a

  日期：——

  Using a family of novel mononuclear and dinuclear palladium complexes of phanephos ligands, the simultaneous control of regioselectivity and enantioselectivity in the hydroxycarbonylation and alkoxycarbonylation of styrene derivatives has been realised for the first time.

  使用一系列新的phanephos配体的单核和双核钯配合物，首次实现了对苯乙烯衍生物的羟羰基化和烷氧羰基化的区域选择性和对映选择性的同时控制。
• Ferrocenyl chiral bisphosphorus ligands for highly enantioselective asymmetric hydrogenation via noncovalent ion pair interaction
  作者：Caiyou Chen、Heng Wang、Zhefan Zhang、Shicheng Jin、Songwei Wen、Jianjian Ji、Lung Wa Chung、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c6sc01845a

  日期：——

  (ee up to 99%, TON up to 20 000) for the asymmetric hydrogenation of both 2-aryl and 2-alkyl acrylic acids through ion pair noncovalent interaction under base free and mild reaction conditions. Well-known anti-inflammatory drugs such as naproxen and ibuprofen together with the intermediate for the preparation of Roche ester and some bioactive compounds were also efficiently obtained with excellent ee

  开发了新型的二茂铁基手性双磷配体Wudaphos，它具有优异的ee和活性（ee高达99％，TON高达20000），用于2-芳基和2-烷基丙烯酸通过离子的不对称氢化在无碱和温和的反应条件下配对非共价相互作用。还以优异的ee效率有效地获得了著名的消炎药，如萘普生和布洛芬，以及用于制备罗氏酯和某些生物活性化合物的中间体。进行了对照实验，发现离子对非共价相互作用和链长起着重要作用。