己二酸,聚合1,3-二异氰酸基甲基苯,2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇,1,3-异苯并呋喃二酮,2,2'-氧代二[乙醇]和1,2-丙二醇 | 141629-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫代内酰胺类
• 中文名称: 己二酸,聚合1,3-二异氰酸基甲基苯,2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇,1,3-异苯并呋喃二酮,2,2'-氧代二[乙醇]和1,2-丙二醇
• 英文名称: (R)-4-mercaptopyrrolidine-2-thione
• 英文别名: (4R)-4-sulfanylpyrrolidine-2-thione
• CAS: 141629-16-5
• 化学式: C₄H₇NS₂
• 分子量: 133.238
• InChiKey: LYIQZIIFYCXESX-GSVOUGTGSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-48 °C
• 沸点：
  216.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  45.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-1-(allyloxycarbonylmethyl)-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-[(1R)-1-carboxyethyl]-2-azetidinone 、 己二酸,聚合1,3-二异氰酸基甲基苯,2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇,1,3-异苯并呋喃二酮,2,2'-氧代二[乙醇]和1,2-丙二醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以83%的产率得到S-[(R)-pyrrolidine-2-thion-4-yl]-(R)-2-{(3S,4S)-1-allyloxycarbonylmethyl-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-oxoazetidin-4-yl}thiopropionate
  参考文献：
  名称：

  从L-天冬氨酸实际合成（R）-4-巯基吡咯烷-2-硫酮。新型口服活性1-β-甲基卡巴培南的制备，TA-949。

  摘要：

  描述了一种新型的口服活性1-β-甲基卡巴培南TA-949（1）的简便经济合成方法。关键过程涉及从L-天冬氨酸有效合成C-2侧链（R）-4-巯基吡咯烷-2-硫酮2和1-β-甲基卡巴培南骨架的构建。通过将L-天冬氨酸β-甲基酯盐酸盐12的氨基脱氨基溴化，然后用苯甲硫醇钾进行完全S（N）2型取代，形成具有R-构型的2巯基。通过用氨进行简单处理，可以将氯化物15高产率地胺化和环化为吡咯烷酮-2-酮16。16的硫杂化和所得硫代内酰胺18的桦木还原提供了高收率的C-2侧链2，并保留了不对称中心。

  DOI：

  10.1021/jo991461+
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-benzoylthiopyrrolidine-2-thione 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到己二酸,聚合1,3-二异氰酸基甲基苯,2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇,1,3-异苯并呋喃二酮,2,2'-氧代二[乙醇]和1,2-丙二醇
  参考文献：
  名称：

  从L-天冬氨酸轻松合成（R）-4-巯基吡咯烷-2-硫酮

  摘要：

  由L-天冬氨酸用硫代苯甲酸钾制备的（S）-溴化物4的SN2型取代，提供了（R）-苯甲酰硫基衍生物5，且构型完全反转。化合物5经碘化物6c转化为（R）-4-氨基-3-苯甲酰基硫代丁酸8b。通过用乙酸酐环化，用Lawesson试剂进行硫磺化以及用甲醇钠容易地除去S-苯甲酰基，可容易地从8b获得（R）-4-巯基吡咯烷-2-硫酮1。

  DOI：

  10.1271/bbb.65.973

文献信息

• Facile Synthesis of (R)-4-Mercaptopyrrolidine-2-thione from L-Aspartic Acid
  作者：Masahiko SEKI、Toshiaki SHIMIZU

  DOI：10.1271/bbb.65.973

  日期：2001.1

  prepared from L-aspartic acid, with potassium thiobenzoate provided (R)-benzoylthio derivative 5 with complete inversion of the configuration. Compound 5 was converted, via iodide 6c, to (R)-4-amino-3-benzoylthiobutyric acid 8b. (R)-4-Mercapto pyrrolidine-2-thione 1 was readily obtained from 8b through cyclization with acetic anhydride, thionation with Lawesson's reagent and facile removal of the S-benzoyl

  由L-天冬氨酸用硫代苯甲酸钾制备的（S）-溴化物4的SN2型取代，提供了（R）-苯甲酰硫基衍生物5，且构型完全反转。化合物5经碘化物6c转化为（R）-4-氨基-3-苯甲酰基硫代丁酸8b。通过用乙酸酐环化，用Lawesson试剂进行硫磺化以及用甲醇钠容易地除去S-苯甲酰基，可容易地从8b获得（R）-4-巯基吡咯烷-2-硫酮1。
• Practical Synthesis of (<i>R</i>)-4-Mercaptopyrrolidine-2-thione from <scp>l</scp>-Aspartic Acid. Preparation of a Novel Orally Active 1-β-Methylcarbapenem, TA-949
  作者：Masahiko Seki、Takeshi Yamanaka、Kazuhiko Kondo

  DOI：10.1021/jo991461+

  日期：2000.1.1

  High-yield amination and cyclization of the chloride 15 to the pyrrolidin-2-one 16 was accomplished by a simple treatment with ammonia. Thiation of 16 and the Birch reduction of the resultant thiolactam 18 provided the C-2 side chain 2 in high yield with the asymmetric center retained as such. The side chain 2 was installed into the 1-beta-methylcarbapenem skeleton either by coupling with the vinyl phosphate

  描述了一种新型的口服活性1-β-甲基卡巴培南TA-949（1）的简便经济合成方法。关键过程涉及从L-天冬氨酸有效合成C-2侧链（R）-4-巯基吡咯烷-2-硫酮2和1-β-甲基卡巴培南骨架的构建。通过将L-天冬氨酸β-甲基酯盐酸盐12的氨基脱氨基溴化，然后用苯甲硫醇钾进行完全S（N）2型取代，形成具有R-构型的2巯基。通过用氨进行简单处理，可以将氯化物15高产率地胺化和环化为吡咯烷酮-2-酮16。16的硫杂化和所得硫代内酰胺18的桦木还原提供了高收率的C-2侧链2，并保留了不对称中心。