(R)-2-甲基-3-(三甲基硅氧基)丙醛 | 1248510-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (R)-2-甲基-3-(三甲基硅氧基)丙醛
• 英文名称: (R)-2-methyl-3-(trimethylsilyloxy)propanal
• 英文别名: (2R)-2-methyl-3-trimethylsilyloxypropanal
• CAS: 1248510-14-6
• 化学式: C₇H₁₆O₂Si
• 分子量: 160.288
• InChiKey: OOWWGLCTZDAAPQ-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  155.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙氧基三甲硅烷 、 一氧化碳 在 2,2',2'',2'''-(1,2-phenylenebis((1S,3S)-tetrahydro-5,8-dioxo-1H-(1,2,4)diazaphospholo(1,2-a)pyridazine-2,1,3(3H)-triyl))tetrakis(N-(1S)-1-phenylethyl)-benzamide 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、1.07 MPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 4-trimethylsilyloxy-n-butyraldehyde 、 (R)-2-甲基-3-(三甲基硅氧基)丙醛
  参考文献：
  名称：

  使用手性二氮杂磷烷配体对 N-乙烯基甲酰胺、烯丙基氨基甲酸酯和烯丙基醚进行对映选择性加氢甲酰化

  摘要：

  二氮杂磷烷配体的铑配合物催化 N-乙烯基羧酰胺、烯丙基醚和烯丙基氨基甲酸酯的不对称加氢甲酰化；产品包括 1,2- 和 1,3- 氨基醛和 1,3- 烷氧基醛。使用玻璃压力瓶、较短的反应时间（通常小于 6 小时）和低催化剂负载（通常为 0.5 mol%），20 种底物成功转化为具有有用的区域选择性和高对映选择性（高达 99% ee）的手性醛。手性罗氏醛是通过烯丙基甲硅烷基醚的加氢甲酰化得到 97% ee 的。通常困难的底物，如 1,1- 和 1,2- 二取代烯烃，在六个例子中进行了有效的加氢甲酰化，ee 为 89-97%，并完全转化。

  DOI：

  10.1021/ja106674n

文献信息

• Enantiopure Narrow Bite-Angle POP Ligands: Synthesis and Catalytic Performance in Asymmetric Hydroformylations and Hydrogenations
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Jordi Benet-Buchholz、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/chem.201404731

  日期：2014.11.17

  center, as evidenced by X‐ray crystallography. These new ligands enabled very good catalytic properties in the Rh‐mediated enantioselective hydrogenation and hydroformylation of challenging and model substrates (up to 99 % ee). Whereas for asymmetric hydrogenation the optimal P–OP ligand depended on the substrate, for hydroformylation, a single ligand was the highest‐performing one for almost all studied

  本文报道了一组窄咬角P-OP配体的制备，其配体的骨架包含立体碳原子。合成是基于Corey-Bakshi-Shibata（CBS）催化的磷酰胺的不对称还原。通过适当组合立体生成碳原子，其取代基和亚磷酸酯片段的构型，选择性地调节了所得的1,1-P-OP配体的结构，这对于在金属中心周围提供刚性环境至关重要， X射线晶体学证明。这些新的配体在具有挑战性和模型底物的Rh介导的对映选择性加氢和加氢甲酰化反应中具有非常好的催化性能（ee高达99％  ee））。对于不对称氢化，最佳的P–OP配体取决于底物，对于加氢甲酰化而言，对于几乎所有研究的底物，单个配体的性能最高：它在两个磷连接基团之间包含一个R构型的立体碳原子，并且一个S构型的3,3'-二苯基取代的联芳基单元。
• 1,1-P–OP Ligands with P-Stereogenic Phosphino Groups in Asymmetric Hydrogenations and Hydroformylations
  作者：Joan R. Lao、J. Benet-Buchholz、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/om500378b

  日期：2014.6.23

  (3a–d) has been efficiently prepared from the enantiopure (SP)-tert-butyl(hydroxymethyl)methylphosphino borane complex 1, a crucial intermediate. The catalytic performance of the ligands in Rh-mediated asymmetric hydrogenations and hydroformylations is described. The corresponding rhodium complexes provided excellent efficiencies (full conversion in all cases) and high enantioselectivities (up to 98% ee)

  从对映纯（S P）-叔丁基（羟甲基）甲基膦基硼烷络合物1有效地制备了一系列新的窄口角膦-亚磷酸酯（1,1-P-OP）配体（3a - d），一个关键的中间产物。在铑 - 介导的不对称氢化和加氢甲酰基化配体的催化性能进行说明。相应的铑络合物为结构上不同的官能化烯烃的不对称氢化提供了极好的效率（在所有情况下完全转化）和高对映选择性（高达98％ee）的。此外，来自这些1,1--P-OP配体衍生的铑催化剂是高活性的并具有优异的区域选择性和对映选择性适中在不同末端烯烃的加氢甲酰化（高达97/3的支链/直链产物比）。
• Supramolecularly Regulated Ligands for Asymmetric Hydroformylations and Hydrogenations
  作者：Anton Vidal‐Ferran、Ignasi Mon、Antonio Bauzá、Antonio Frontera、Laura Rovira

  DOI：10.1002/chem.201501441

  日期：2015.8.3

  N‐(1‐(naphthalene‐1‐yl)vinyl)acetamide, 78 % ee). The ligand design enabled the regulation of enantioselectivity by generation of an array of catalysts that simultaneously preserve the advantages of a privileged structure in asymmetric catalysis and offer geometrically close catalytic sites. The highest enantioselectivities in the hydroformylation of vinyl acetate with ligand 4 b were achieved by using the Rb[B(3

  本文中，我们报道了使用聚醚粘合剂作为调节剂（RA）来增强铑催化的转化的对映选择性。对于通过α的铑络合物介导的不同底物的反应中，ω -二亚磷酸盐-聚醚配体1 - 5，一- d，对映体过量（EE加氢甲酰基化的）增加了高达82％（底物：苯甲酸乙烯酯，96％  ee），加氢的ee值提高了5％（底物：N-（1-（萘-1-基）乙烯基）乙酰胺，ee达78％ ）。配体设计通过生成一系列催化剂来调节对映选择性，这些催化剂同时保留了不对称催化中优先结构的优势，并提供了几何上紧密的催化位点。通过使用Rb [B（3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）4 ]（RbBArF）作为RA ，可以实现乙酸乙烯酯与配体4b加氢甲酰化的最高对映选择性。基板的对映选择性氢化10需要从双亚磷酸酯得到的铑催化剂3或4，单独或与不同的RA（钠，铯或它们的组合（R，R）-双（1-苯乙基）铵盐）。这种设计方法得到了计算研究结果的支持。
• Small Bite-Angle P–OP Ligands for Asymmetric Hydroformylation and Hydrogenation
  作者：Héctor Fernández-Pérez、J. Benet-Buchholz、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/ol401494x

  日期：2013.7.19

  carbonyl reduction of a phosphamide using the CBS (Corey–Bakshi–Shibata) catalyst. The topology of these ligands (a configurationally stable stereogenic carbon with two heteroatom substituents) and their small bite-angle (created by the close proximity of the two ligating groups to the metal center) together provide a rigid asymmetric environment around this center, enabling high stereoselectivity in hydroformylations

  通过两步法合成了一系列小的咬角膦-亚磷酸酯（P-OP）配体。关键中间体是使用CBS（Corey-Bakshi-Shibata）催化剂通过前所未有的磷酰胺的不对称羰基还原制备的。这些配体的拓扑结构（具有两个杂原子取代基的结构稳定的立体碳）和较小的咬合角（由两个连接基团与金属中心的紧密邻近所产生）共同在该中心周围提供了刚性的不对称环境，从而使得标准底物的加氢甲酰化和氢化中的立体选择性。
• Bis(phosphite) Ligands with Distal Regulation: Application in Rhodium-mediated Asymmetric Hydroformylations
  作者：Ignasi Mon、D. Amilan Jose、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/chem.201203677

  日期：2013.2.18

  enantioselectivity of the hydroformylation of an array of diversely substituted substrates (increase of up to 62 % ee for vinyl acetate) mediated by chiral rhodium complexes derived from the α,ω‐bis(phosphite)–polyether ligands 1. To the best of our knowledge, this study represents an unprecedented successful example of the positive regulation of enantioselectivity in hydroformylations.

  少量非手性聚醚粘合剂用于增强衍生自α，ω-双（亚磷酸酯）的手性铑配合物介导的一系列多样化取代的底物的加氢甲酰化的对映选择性（对于乙酸乙烯酯，增加至62％ee） –聚醚配体1。据我们所知，本研究代表了在加氢甲酰化中对映选择性正调控的空前成功实例。