卤代烃溶剂 SolvCl(
二氯甲烷、
氯仿和
1,2-二氯乙烷)与各种类型的叔胺 A,如
三正丁胺、托烷衍
生物(
托品和阿
托品)和
奎宁反应生成季
铵盐, N-卤代烷基
氯化铵 (SolvA+Cl−)。一些叔胺以及仲胺和
伯胺不能与这些溶剂反应。该反应已通过电导率和可见分光光度法检测和研究——后者在添加少量
染料后,如
溴甲酚绿 (BCGH2)、
溴酚蓝 (BPBH2) 或
四溴酚酞乙酯 (
TBPEH)。两种研究方法都允许确定动力学参数,并且它们非常一致。
单质子
TBPEH 是机理最简单的
染料,可用于研究行为不确定的胺如
奎宁的动力学,而 BPBH2 是定量测定的最佳
染料。该反应的动力学对于胺 A 和溶剂 SolvCl 都是一级的;还确定了活化能、Ea 和频率因子。速率常数随着胺碱度的增加和溶剂中卤素原子数的减少而增加。该反应缓慢但不可忽略,必须被视为这些普遍使用的溶剂的副反应。© 2004 Wiley Periodicals