1,1-二氯-2,2,3,3-四甲基环丙烷 | 3141-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: 1,1-二氯-2,2,3,3-四甲基环丙烷
• 英文名称: 1,1-dichloro-2,2,3,3-tetramethylcyclopropane
• 英文别名: 1,1-Dichlor-2,2,3,3-tetramethylcyclopropan；1,1-Dichlor-2,2,3,3-tetramethylcyclpropan；3,3-Dichlor-1,1,2,2-tetramethyl-cyclopropan
• CAS: 3141-45-5
• 化学式: C₇H₁₂Cl₂
• 分子量: 167.078
• InChiKey: NYAXETYROCUVOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49.8-50.5 °C
• 沸点：
  48 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2903890090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二氯-2,2,3,3-四甲基环丙烷 在 calcium oxide 作用下， 生成 2,4-Dimethyl-3-chlor-pentadien-(1,3)
  参考文献：
  名称：

  Relative rates and products from pyrolysis of alkyl-substituted gem-dichlorocyclopropanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01266a028
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dichloro-2,2,4,4-tetramethylcyclobutan-1-one 以 甲醇 为溶剂， 生成 1,1-二氯-2,2,3,3-四甲基环丙烷
  参考文献：
  名称：

  感光胶von 2，2，4，4-Tetramethylcyclobutanon-Derivaten

  摘要：

  研究了在3位带有各种取代基的2，2，4，4-四甲基环丁酮1–6的光化学反应。在酒精溶液中或在其他质子化合物存在下的主要反应是半环缩醛7-12的形成。。与该反应平行地发生脱羰作用，在某些情况下，取决于存在的取代基，会产生稳定的环丙烷衍生物。具有环外双键的环丙烷很容易开环，或者在有环碳-氮双键的情况下，加入醇，从而形成环丙烷O，N-缩酮。提出了烷基-酰基双自由基作为两种光反应的常见中间体。基于类似于文献报道的类似光反应的假设，半环缩醛的形成被认为涉及卡宾中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.19660490802

文献信息

• gem-Dihalocyclopropane formation by iron/copper activation of tetrahalomethanes in the presence of nucleophilic olefins. Evidence for a carbene pathway
  作者：Eric Léonel、Michael Lejaye、Sylvain Oudeyer、Jean Paul Paugam、Jean-Yves Nédélec

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.124

  日期：2004.3

  The activation of CBr4 and CCl4 by a bimetallic iron/copper couple in acetonitrile is a new, inexpensive, nontoxic and efficient procedure for gem-dibromo- and gem-dichloromethylenation of nucleophilic alkenes. This new route to gem-dihalocyclopropanes involves dihalocarbene species.

  CBR的活化4和CCl 4通过双金属铁/铜偶在乙腈为一个新的，便宜的，无毒的和有效的程序宝石-dibromo-和宝石亲核烯烃-dichloromethylenation。这种通往宝石-二卤代环丙烷的新途径涉及二卤卡宾类。
• Enthalpy versus Entropy in Chlorocarbene/Alkene Addition Reactions
  作者：Robert A. Moss、Lei Wang、Min Zhang、Christopher Skalit、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ja8005226

  日期：2008.4.1

  We report the first measured activation parameters for the additions of CCl2 and CClF to simple alkenes and demonstrate the existence of enthalpic barriers for CCl2 additions to cyclohexene and 1-hexene. With these two alkenes, additions of PhCCl are "dominated" by entropic contributions to deltaG++ and additions of CCl2 display comparable contributions of deltaH++ and deltaS++, while CClF additions

  我们报告了 CCl2 和 CClF 添加到简单烯烃的第一个测量激活参数，并证明了 添加到环己烯和 1-己烯的焓势垒的存在。对于这两种烯烃，PhCCl 的添加由对 deltaG++ 的熵贡献“主导”，而 的添加显示了 deltaH++ 和 deltaS++ 的可比贡献，而 CClF 添加具有对 deltaG++ 的主要焓贡献。然而，熵因素控制着所有三种卡宾向高反应性烯烃四甲基乙烯的加成。还报告了并行计算研究。
• Zinc/Iron-Mediated Ring Opening of Dibromocyclopropanes for In Situ Diels-Alder Reactions with Electron-Deficient Aldehydes and Imines
  作者：Florian Pünner、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/ejoc.201300726

  日期：2013.9

  the carbonyl group of aldehydes, ketones, glyoxylic esters, or imines is necessary for the ring-opening reaction. The ring opening leads to a bromo-functionalized 1,3-diene, which then reacts in situ with the carbonyl group in a hetero-Diels–Alder reaction. The products are formed with high control of the regiochemistry and in good yields for electron-deficient aldehydes and imines, such as carbamates

  二溴环丙烷可以通过使用催化量的二溴化锌和亚化学计量量的铁粉来开环。醛、酮、乙醛酸酯或亚胺的羰基的存在是开环反应所必需的。开环产生溴官能化的 1,3-二烯，然后在杂狄尔斯-阿尔德反应中与羰基原位反应。这些产品的形成对区域化学进行了高度控制，并且对于缺电子醛和亚胺（例如氨基甲酸酯）的收率很高。(E)-乙基2-(甲氧基羰基亚氨基)乙酸乙酯的应用导致了环状α-氨基酸衍生物。还报道了不对称二溴和二卤代环丙烷的使用。
• α-Fluoro-2,2,3,3-Tetramethylcyclopropanecarboxamide, a Novel Potent Anticonvulsant Derivative of a Cyclic Analogue of Valproic Acid
  作者：Neta Pessah、Meir Bialer、Bogdan Wlodarczyk、Richard H. Finnell、Boris Yagen

  DOI：10.1021/jm900017f

  日期：2009.4.23

  2,2,3,3-Tetramethylcyclopropanecarboxylic acid (TMCA, 4) is a cyclic analogue of the antiepileptic drug (AED) valproic acid (VPA) (1). α-F, α-Cl, α-Br, and α-methyl derivatives of 4 and their amides were synthesized and tested in rodent models for anticonvulsant potency and AED-induced teratogenicity. In the anticonvulsant rat-maximal electroshock (MES) and subcutaneous metrazol (scMet) tests, α-Cl-TMCD

  2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸（TMCA，4）是抗癫痫药（AED）丙戊酸（VPA）（1）的环状类似物。合成了4的α-F，α-Cl，α-Br和α-甲基衍生物及其酰胺，并在啮齿动物模型中测试了其抗惊厥潜能和AED引起的致畸性。在抗惊厥性大鼠最大电击（MES）和皮下甲硝唑（scMet）测试中，α-Cl-TMCD（17）的ED 50值分别为97和27 mg / kg。在大鼠scMet试验（ED 50 = 6 mg / kg）中，α-F-TMCD（11）的效力是VPA的120倍，并且具有保护指数（PI = TD 50 / ED 50）的20.在6赫兹精神运动小鼠模型11具有ED 50个的57毫克/公斤（32 MA）和59毫克/公斤（44 MA）的值。在海马型大鼠模型和毛果芸香碱诱导的大鼠模型中，ED 50值为11，分别为30 mg / kg和23 mg / kg。与1不同，11在小鼠中没有致畸性。
• Oxygenation by superoxide ion of tetrachloromethane, trichlorofluoromethane, trichloromethane, p,p'-DDT and related trichloromethyl substrates (RCCl3) in aprotic solvents
  作者：Julian L. Roberts、Thomas S. Calderwood、Donald T. Sawyer

  DOI：10.1021/ja00364a039

  日期：1983.12

  CCl 4 , HCCl 3 et FCCl 3 donnent l'ion hydrogenocarbonate; C 6 H 5 CCl 3 donne un melange de C 6 H 5 C(O)OO − et C 6 H 5 C(O)O − ; CF 3 CCl 3 et OHCH 2 CCl 3 donnent les anions carboxylates correspondants RC(O)O − ; et p,p'-DDT donne son produit de dechlorhydratation qui reagit avec O 2 − pour donner (p-ClC 6 H 4 ) 2 C=O

  CCl 4 、HCCl 3 和 FCCl 3 不含有 l' 离子碳酸氢盐；C 6 H 5 CCl 3 donne un melange de C 6 H 5 C(O)OO − et C 6 H 5 C(O)O − ；CF 3 CCl 3 et OHCH 2 CCl 3 donnent les阴离子羧酸盐对应物RC(O)O - ；et p,p'-DDT donne son produit de dechlorhydratation qui reagit avec O 2 − pour donner (p-ClC 6 H 4 ) 2 C=O