1,2,4,5-四氢睾酮内酯 | 7801-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 中文名称: 1,2,4,5-四氢睾酮内酯
• 英文名称: 17a-oxa-D-homo-5α-androstan-3,17-dione
• 英文别名: 1,2,4,5-Tetrahydrotestolactone；(4aS,4bR,6aS,10aS,10bS,12aS)-10a,12a-dimethyl-4,4a,4b,5,6,6a,7,9,10,10b,11,12-dodecahydro-3H-naphtho[2,1-f]chromene-2,8-dione
• CAS: 7801-32-3
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃
• 分子量: 304.43
• InChiKey: CXFWIKINSICEBC-ARKCUIHYSA-N

物化性质

• 熔点：
  166 - 170°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,5-四氢睾酮内酯 在 Cephalosporium aphidicola 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 336.0h， 生成 3β,9α-dihydroxy-17a-oxa-D-homo-5α,13α-androstane-17-one
  参考文献：
  名称：

  Cephalosporium aphidicola对甾体环D内酯的羟基化作用

  摘要：

  摘要 Cephalosporium aphidicola 的 17a-oxa-d-homo-5α-androstane-3,17-dione、3β-醇和 13α-甲基类似物的微生物羟基化主要发生在 C-7α生物。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(98)00286-6
• 作为产物：
  描述：

  3β-acetoxy-17a-oxa-D-homo-5α-androstan-17-one 在 chromium(VI) oxide 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 1,2,4,5-四氢睾酮内酯
  参考文献：
  名称：

  Cephalosporium aphidicola对甾体环D内酯的羟基化作用

  摘要：

  摘要 Cephalosporium aphidicola 的 17a-oxa-d-homo-5α-androstane-3,17-dione、3β-醇和 13α-甲基类似物的微生物羟基化主要发生在 C-7α生物。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(98)00286-6

文献信息

• Investigation on the Regioselectivities of Intramolecular Oxidation of Unactivated C−H Bonds by Dioxiranes Generated in Situ
  作者：Man-Kin Wong、Nga-Wai Chung、Lan He、Xue-Chao Wang、Zheng Yan、Yeung-Chiu Tang、Dan Yang

  DOI：10.1021/jo0347011

  日期：2003.8.1

  state. The intramolecular oxidation of ketone 6 showed the preference for a tertiary delta C-H bond over a secondary one. This intramolecular oxidation method can be extended to the oxidation of the tertiary gamma' C-H bond of ketones 9 and 10. For ketone 11 with two delta C-H bonds and one gamma' C-H bond linked respectively by a sp(3) hydrocarbon tether and a sp(2) ester tether, the oxidation took place

  我们发现，从酮1-6和Oxone原位生成的二恶英类化合物在酮的δ位点发生未活化的CH键的分子内氧化，从而产生四氢吡喃。从氧化产物1a和2a的反式/顺式比率以及在酮5的δ位点处的构型的保留，我们提出氧化反应在螺环过渡态下通过一致的途径进行。酮6的分子内氧化显示，与叔键相比，叔键CH键更为优先。这种分子内氧化方法可以扩展到酮9和10的叔γ'CH键的氧化。对于具有两个δCH键和一个γ'CH键分别通过sp（3）烃系链和一个sp连接的酮11 （2）酯链，氧化仅在δCH键上发生。最后，通过引入合适的系链，已在C-17，C-16，C-3和C-5位置实现了甾族酮12-14的区域选择性羟基化。
• Regioselective Baeyer-Villiger Oxidation of Steroidal Ketones to Lactones Using BF₃/H₂O₂
  作者：Alexey I. Ilovaisky、Valentina M. Merkulova、Vera A. Vil'、Elena I. Chernoburova、Marina A. Shchetinina、Sergey D. Loguzov、Andrey S. Dmitrenok、Igor V. Zavarzin、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/ejoc.201901701

  日期：2020.1.23

  The traditional system for peroxide synthesis – BF3·Et2O/H2O2 leads to regioselective Baeyer–Villiger oxidation of steroidal ketones to produce the corresponding lactones.

  传统的过氧化物合成系统-BF 3 · Et 2 O / H 2 O 2导致甾体酮的区域选择性Baeyer-Villiger氧化，生成相应的内酯。
• Microbial Modifications of Androstane and Androstene Steroids by Penicillium vinaceum
  作者：Anna Panek、Paulina Łyczko、Alina Świzdor

  DOI：10.3390/molecules25184226

  日期：——

  of steroid compounds is a promising, environmentally friendly route to new pharmaceuticals and hormones. One of the reaction types common in the metabolic fate of steroids is Baeyer-Villiger oxidation, which in the case of cyclic ketones, such as steroids, leads to lactones. Fungal enzymes catalyzing this reaction, Baeyer-Villiger monooxygenases (BVMOs), have been shown to possess broad substrate scope

  类固醇化合物的生物转化是一种有前途的、环境友好的新药物和激素途径。类固醇代谢过程中常见的一种反应类型是拜尔-维利格氧化，在环酮（如类固醇）的情况下，会产生内酯。催化该反应的真菌酶 Baeyer-Villiger 单加氧酶 (BVMO) 已被证明具有广泛的底物范围、选择性和与化学氧化竞争的催化性能，并且更加环保。本研究涵盖了一系列雄甾烷类固醇（表雄酮和雄甾酮）和雄甾烯类固醇（黄体酮、孕烯醇酮、脱氢表雄酮、雄烯二酮、19-OH-雄烯二酮、睾酮、和 19-去甲睾酮）由丝状真菌 Penicillium v​​inaceum AM110 培养而成。通过 GC 监测转化，并在色谱和光谱数据的基础上鉴定所得产物。研究的真菌对底物进行有效的 Baeyer-Villiger 氧化。有趣的是，将 19-OH 基团引入雄烯二酮骨架对 BVMO 活性具有显着的抑制作用，因为 10 天的转化使 19-OH-雄烯二酮
• Levy; Jacobsen, Journal of Biological Chemistry, 1947, vol. 171, p. 71,76
  作者：Levy、Jacobsen

  DOI：——

  日期：——
• Chemistry of the Steroidal D-Ring Lactones¹
  作者：M. F. Murray、B. A. Johnson、R. L. Pederson、A. C. Ott

  DOI：10.1021/ja01586a030

  日期：1956.3