1,2-丁二醇,4-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-,(S)- | 116996-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1,2-丁二醇,4-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-,(S)-
• 英文名称: (2S)-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)butane-1,2,4-triol
• 英文别名: (S)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)butane-1,2-diol；(S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)butane-1,2-diol；(S)-4-tert-Butyldiphenylsilyloxybutane-1,2-diol；(2S)-4-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)butane-1,2-diol；(2S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybutane-1,2-diol
• CAS: 116996-52-2
• 化学式: C₂₀H₂₈O₃Si
• 分子量: 344.526
• InChiKey: HOTHUPHQAFZSMY-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.31
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-丁二醇,4-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-,(S)- 在 吡啶 、 苄基三甲基氢氧化铵 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 5-己烯-3-醇,1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-,(R)-
  参考文献：
  名称：

  (+)-compactin 和 (+)-mevinolin 的全合成。基于使用特殊钛试剂进行二羰基偶联的一般策略

  摘要：

  描述了一种用于立体控制合成低胆固醇化合物 (+)-compactin(+)-mevinolin 的策略

  DOI：

  10.1021/ja00164a024
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-1,2-O-isopropylidene-4-(tert-butyldiphenylsilyl)butane-1,2,4-triol 在 copper(II) choride dihydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以70 %的产率得到1,2-丁二醇,4-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-,(S)-
  参考文献：
  名称：

  Prins 环化：(–)-Cryptocaryolone 非对映选择性全合成的新策略

  摘要：

  按照最近开发的用于构建反式-2,6-二取代 3,4 的Prins 环化策略，经过 12 个线性步骤实现了 TBDPS 保护的 (-)-cryptocaryolone 的高度非对映选择性全合成，总产率为 7.1% -二氢吡喃。另一种关键中间体，即顺式-1,3-二醇，是通过瓦克氧化然后酮官能团的羟基定向顺式还原来制备的。在本报告中，证明了 Prins 环化在 TBDPS 保护的 (-)-cryptocaryolone 全合成中的多功能性。该方法涉及的关键步骤是用于构建反式-2,6-二取代二氢吡喃的Prins环化、瓦克氧化和羟基引导的顺式还原反应。

  DOI：

  10.1055/a-2152-0671

文献信息

• Scope and Mechanism of the Pt-Catalyzed Enantioselective Diboration of Monosubstituted Alkenes
  作者：John R. Coombs、Fredrik Haeffner、Laura T. Kliman、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja4041016

  日期：2013.7.31

  The Pt-catalyzed enantioselective diboration of terminal alkenes can be accomplished in an enantioselective fashion in the presence of chiral phosphonite ligands. Optimal procedures and the substrate scope of this transformation are fully investigated. Reaction progress kinetic analysis and kinetic isotope effects suggest that the stereodefining step in the catalytic cycle is olefin migratory insertion

  Pt 催化的末端烯烃的对映选择性二硼化可以在手性亚膦酸酯配体存在下以对映选择性方式完成。对这种转化的最佳程序和底物范围进行了充分研究。反应进程动力学分析和动力学同位素效应表明催化循环中的立体定义步骤是烯烃迁移插入 Pt-B 键。密度泛函理论分析与其他实验数据相结合，表明插入反应将铂定位在基板的内部碳上。该反应的立体化学模型得到了改进，该模型既符合这些特征又符合 Pt-配体复合物的晶体结构。
• Carbohydrate-Catalyzed Enantioselective Alkene Diboration: Enhanced Reactivity of 1,2-Bonded Diboron Complexes
  作者：Lichao Fang、Lu Yan、Fredrik Haeffner、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.5b13174

  日期：2016.3.2

  Catalytic enantioselective diboration of alkenes is accomplished with readily available carbohydrate-derived catalysts. Mechanistic experiments suggest the intermediacy of 1,2-bonded diboronates.

  烯烃的催化对映选择性二硼化是通过容易获得的碳水化合物衍生的催化剂来完成的。机理实验表明 1,2-键合二硼酸盐具有中间作用。
• Enantioselective synthesis of the methylenecyclopropane derivative related to hypoglycine, from malic acid
  作者：Barbara Achmatowicz、Marek M. Kabat、Janusz Krajewski、Jerzy Wicha

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89048-7

  日期：——

  Synthesis of (S)-methylenecyclopropaneacetic acid starting from L-(−)-malic acid, via (2S)-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-epoxybutan-4-ol and 1-O-tert-butyldiphenylsilyl-5-benzenesulfonyl-6-trimethylsilylhexane-1,3-diols as the key intermediates, is described.

  由L-（-）-苹果酸经（2S）-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-1,2-环氧丁烷-4-醇和1-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-5-苯甲酸合成（S）-亚甲基环丙烷乙酸描述了作为关键中间体的苯磺酰基-6-三甲基甲硅烷基己烷-1,3-二醇。
• A stereoselective synthesis of verbalactone—determination of absolute stereochemistry
  作者：G.V.M. Sharma、Ch. Govardhan Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.052

  日期：2004.9

  A total synthesis of verbalactone has been achieved starting from l-malic acid. The two appropriately protected acid and alcohol segments were prepared from l-malic acid and lactonized under Yamaguchi conditions.

  从1-苹果酸开始已完成了维巴拉内酯的全合成。由1-苹果酸制备两个适当保护的酸和醇链段，并在山口条件下内酯化。
• Synthesis of the C8–C20 and C21–C30 segments of pectenotoxin 2
  作者：Kenshu Fujiwara、Yu-ichi Aki、Fuyuki Yamamoto、Mariko Kawamura、Masanori Kobayashi、Azusa Okano、Daisuke Awakura、Shunsuke Shiga、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.04.136

  日期：2007.6

  assembled from a phosphonate corresponding to the C8–C15 segment (prepared from l-malic acid in 19 steps) and an aldehyde corresponding to the C16–C20 segment (synthesized from 3-methyl-3-butenol in nine steps) by a twelve-step process including the Horner–Wadsworth–Emmons reaction, regio- and stereoselective reduction of the resulting enone, diastereoselective epoxidation, and 5-exo epoxide cleavage

  在这项研究中，我们合成了腹泻性贝类毒素果胶毒素2的C8–C20和C21–C30片段。C8–C20片段由对应于C8–C15片段的膦酸酯组装而成（由l-苹果酸分19步制备） ）和相当于C16–C20链段的醛（由3-甲基-3-丁烯醇分9步合成），通过12步过程进行，包括Horner-Wadsworth-Emmons反应，区域和立体选择性还原生成的烯酮，非对映选择性环氧化，以及形成C环的5- exo环氧切割。C21–C30段是从（S）-缩水甘油经13个步骤构建而成，其途径包括通过Evans方法通过5- exo环氧切割形成E环并在C27处进行立体选择性甲基化。