1,3-环戊二烯-1-腈 | 20830-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 1,3-环戊二烯-1-腈
• 英文名称: 1,3-cyclopentadiene-1-carbonitrile
• 英文别名: 1-cyanocyclopentadiene；1-Cyanocyclopentadien；1-Cyan-cyclopentadien-(1,3)；Cyclopentadienecarbonitrile；cyclopenta-1,3-diene-1-carbonitrile
• CAS: 20830-58-4
• 化学式: C₆H₅N
• 分子量: 91.1124
• InChiKey: KTPNQKDTYCBNCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  187.2±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-环戊二烯-1-腈 、 四氰基乙烯 以 丙酮 为溶剂， 生成 Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2,3,3,5-pentacarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions of the first cyclopentadienyl isonitriles

  摘要：

  6-Azidofulvenes without a further substituent in the exocyclic position were transformed into new 1-isocyano- and 2-isocyanocyclopenta-1,3-dienes by photolysis in methanol. These novel functionalized cyclopentadienes are useful building blocks, e.g. as dienes in Diels-Alder reactions. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00784-6
• 作为产物：
  描述：

  1-azaspiro[2.4]hepta-1,4,6-triene 生成 1,3-环戊二烯-1-腈
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions of the first cyclopentadienyl isonitriles

  摘要：

  6-Azidofulvenes without a further substituent in the exocyclic position were transformed into new 1-isocyano- and 2-isocyanocyclopenta-1,3-dienes by photolysis in methanol. These novel functionalized cyclopentadienes are useful building blocks, e.g. as dienes in Diels-Alder reactions. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00784-6

文献信息

• The Microwave Spectra, Dipole Moments, and Two Isomers of Cyclopentadiene-1-carbonitrile
  作者：Takeshi Sakaizumi、Hiromi Kikuchi、Osamu Ohashi、Ichiro Yamaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.60.3903

  日期：1987.11

  The microwave spectra of two isomers of cyclopentadiene-1-carbonitrile generated by the pyrolysis of 1H-benzotriazole have been observed in the frequency range from 8.0 to 40.0 GHz. The rotational constants (MHz) have been determined as A=8353.7(9), B=1904.24(1), and C=1565.38(1) for 1,3-cyclopentadiene-1-carbonitrile, and A=8235.0(13), B=1902.07(2), and C=1559.67(2) for 1,4-cyclopentadiene-1-carbonitrile

  已在 8.0 至 40.0 GHz 的频率范围内观察到由 1H-苯并三唑热解产生的环戊二烯-1-腈的两种异构体的微波光谱。对于 1,3-环戊二烯-1-腈，旋转常数 (MHz) 已确定为 A=8353.7(9)、B=1904.24(1) 和 C=1565.38(1)，并且 A=8235.0(13)，对于 1,4-环戊二烯-1-腈，B=1902.07(2) 和 C=1559.67(2)。1,3-环戊二烯-1-腈的偶极矩（Debye）为μa=4.15(15)、μb=0.27(3)、μtotal=4.16(17)，μa=4.36(25)、μb=0.77 (10)，对于 1,4-环戊二烯-1-腈，μtotal=4.42(35)。
• An alternative route to 2<i>H</i>-naphtho[1,2-<i>b</i>]thiete and its cycloaddition products
  作者：Norbert Rumpf、Dieter Gröschl、Herbert Meier、Daniela C. Oniciu、Alan R. Katritzky

  DOI：10.1002/jhet.5570350648

  日期：1998.11

  good leaving group; however, a subsequent nitrogen extrusion takes place under flash vacuum pyrolysis conditions and cyclopentadienecarbonitriles 6a,b are formed by a ring contraction (Scheme 1). Cycloaddition reactions of 5 and dienophiles or heterodienophiles yield the naphtho-condensed sulfur heterocycles 8, 10, 12 and 14 (Scheme 2).

  2-（1 H-苯并三唑-1-基甲基）-1-萘酚（1）可以高产率转化为相应的硫醇4。闪蒸真空热解4会生成2 H-萘[1,2- b ]硫杂环丁烷（5）。苯并三唑基被证明是一个很好的离去基团。然而，随后的氮在快速真空热解条件下发生，并且环戊二烯腈6a，b通过环收缩形成（方案1）。的环加成反应5和亲二烯体或heterodienophiles得到萘缩合硫杂环8，10，12和14（方案2）。
• Triazoloazine–Diazomethylazine Valence Isomerization. [1,2,3]Triazolo[1,5-<i>a</i>]pyridines and 2-Diazomethylpyridines
  作者：Nigel Aylward、Hans-Wilhelm Winter、Ulrich Eckhardt、Curt Wentrup

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02639

  日期：2016.1.15

  the triazole. In the higher temperature range (400–600 °C) 2-diazomethylpyridine 1D eliminates N2 with formation of 2-pyridylcarbene 2 and rearrangement to 1-cyanocyclopentadiene 4. 2-Diazomethylpyridine 1D undergoes 1,3-dipolar cycloaddition with tetracyanoethylene (TCNE) at 20–90 °C to yield 3-(2-pyridyl)cyclopropanetetracarbonitrile 11 and 3-(tricyanovinyl)-[1,2,3]triazolo[1,5-a]pyridine 13T via unobserved

  [1-2,3]三唑并[1,5- a ]吡啶1T和6T的价异构体2-重氮甲基吡啶1D和6D已通过温和的快速真空热解法在约2080 cm –1处直接观察到（ FVP）在200–600°C的温度下进行红外光谱分析。经计算确认约。由[1,2,3]三唑并[1,5- a ]吡啶1T形成2-重氮甲基吡啶1D的17 kcal / mol势垒，重氮化合物约 在三唑之上5 kcal / mol。在较高温度范围（400–600°C）中，2-重氮甲基吡啶1D消除N 2并形成2-吡啶基卡宾2和重排为1-氰基环戊二烯4。2-重氮甲基吡啶1D在20–90°C下与四氰基乙烯（TCNE）进行1,3-偶极环加成反应，生成3-（2-吡啶基）环丙烷四甲腈11和3-（三氰基乙烯基）-[1,2,3]三唑[1] ，5- a ]吡啶13T通过未观察到的吡唑啉10和12。三唑13T的FVP在2080 cm –1处具有对应的重氮化合物13D的IR吸收。
• Facile synthesis of reactive benzoazetinone by flash vacuum pyrolysis of isatoic anhydride
  作者：Shao-Jung Chiu、Chin-Hsing Chou

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01838-9

  日期：1999.12

  Pyrolysis of isatoic anhydride (3) at 550°C and ca. 1×10−2 torr gave benzoazetinone (1, 80%) as the only product. The existence of 1 was confirmed by low-temperature NMR spectroscopy at −90°C. Above −20°C, 1 was converted to dimer (4, 50%), trimer (5, 22%), and anthranilic acid (6, 12%). Pyrolysis of 3 at 800°C and ca. 1×10−2 torr gave 1-cyanocyclopentadiene (7) in 38% yield.

  在550°C和约150°C下热解等规酸酐（3）。1×10 -2乇，得到benzoazetinone（1，80％）作为唯一的产物。通过-90℃的低温NMR光谱确认了1的存在。高于-20℃，1转化成二聚物（4，50％），三聚体（5，22％），和邻氨基苯甲酸（6，12％）。3在800°C左右的温度下进行热解。1×10 -2托以38％的产率得到1-氰基环戊二烯（7）。
• Contrasting Photolytic and Thermal Decomposition of Phenyl Azidoformate: The Curtius Rearrangement Versus Intramolecular C–H Amination
  作者：Huabin Wan、Jian Xu、Qian Liu、Hongmin Li、Yan Lu、Manabu Abe、Xiaoqing Zeng

  DOI：10.1021/acs.jpca.7b07969

  日期：2017.11.16

  rearrangement of the nitrene into phenoxy isocyanate PhONCO with complex secondary fragmentation (PhO· + ·NCO) and radical recombination species in matrices. The observation of PhONCO provides solid evidence for the Curtius rearrangement of phenyl azidoformate. In sharp contrast, flash vacuum pyrolysis (FVP) of PhOC(O)N3 at 550 K yields N2 and exclusively the intramolecular C–H amination product 3H-benzooxazol-2-one

  结合基质分离光谱法和量子化学计算研究了叠氮基甲酸苯酯PhOC（O）N 3的分解。在紫外激光光解下（193和266 nm），在低温稀有气体基质（Ne和Ar，2.8 K）中分离出的叠氮化物分解为N 2和一种新型的氧羰基氮化物PhOC（O）N，通过基质分离红外光谱法鉴定（带有15 N标记）和EPR光谱（| D / hc | = 1.620 cm –1和| E / hc | = 0.024 cm –1）。随后的可见光照射（532 nm）导致腈重排成苯氧基异氰酸酯PhONCO，具有复杂的次级断裂（PhO·+·NCO）和基团中的自由基重组。PhONCO的观测结果为叠氮甲酸苯酯的Curtius重排提供了有力的证据。与之形成鲜明对比的是，PhOC（O）N 3在550 K的快速真空热解（FVP）产生N 2且仅分子内CH胺化产物3 H-苯并恶唑-2-一。高温（700 K）下的FVP导致进一步离解为CO 2，H