1-(二氟甲基)萘 | 53731-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1-(二氟甲基)萘
• 英文名称: 1-(difluoromethyl)naphthalene
• CAS: 53731-26-3
• 化学式: C₁₁H₈F₂
• mdl: MFCD12546939
• 分子量: 178.181
• InChiKey: BVMYLIYGDBEEAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2903999090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P332+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1760
• 危险性描述：
  H315,H318,H335
• 储存条件：
  2-8°C，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(二氟甲基)萘 在 [Ni₂(1,3-diisopropyl-imidazolin-2-ylidene)₄(μ-1,5-cyclooctadiene)] 、 二甲基苯基硅烷 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺-d7 为溶剂， 反应 18.0h， 以94%的产率得到甲基萘
  参考文献：
  名称：

  使用双 (NHC) 镍 (0) 配合物裂解三氟甲基芳烃中的 C(sp3)–F 键

  摘要：

  描述了将三氟甲基芳烃中的 C(sp3)-F 键氧化加成到镍 (0) 配合物的第一个例子。带有两个低空间位阻要求的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的镍 (0) 配合物能够裂解三氟甲基芳烃的 C(sp3)-F 键，得到相应的反式二氟苄基镍 (II) 氟化物配合物。分离和表征研究表明，C(sp3)-F 键的裂解是通过 η2-芳烃镍 (0) 配合物进行的。利用这些氟化镍 (II) 配合物的反应性，我们开发了一种使用氢硅烷对三氟甲基芳烃进行催化加氢脱氟的方法。一项计算研究表明，由两个相对较小的 NHC 配体支持的富电子镍 (0) 中心通过 syn-SN2' 机制裂解 C(sp3)-F 键。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09639
• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲醛 在 potassium fluoride 、 二苯硫醚 、 Selectfluor 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以74%的产率得到1-(二氟甲基)萘
  参考文献：
  名称：

  Ph 2 S /选择的氟促进的醛的脱氧二氟化

  摘要：

  HCF 2组的安装是一个受到越来越多关注的研究领域，由于醛的广泛可用性，醛的脱氧二氟化已成为有吸引力的方案。本文中，我们描述了在温和条件下，Ph 2 S / Selectfluor促进的醛脱氧二氟化。与以前的脱氧二氟化方法相比，该方法通常使用诸如SF 4，DAST和Deoxo-Fluor之类的危险试剂，该协议由于安全，方便的操作以及易于使用的试剂的使用而具有很大的吸引力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.131963

文献信息

• Iron-Catalyzed Difluoromethylation of Arylzincs with Difluoromethyl 2-Pyridyl Sulfone
  作者：Wenjun Miao、Yanchuan Zhao、Chuanfa Ni、Bing Gao、Wei Zhang、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.7b11976

  日期：2018.1.24

  We report the first iron-catalyzed difluoromethylation of arylzincs with difluoromethyl 2-pyridyl sulfone via selective C-S bond cleavage. This method employs the readily available, bench-stable fluoroalkyl sulfone reagent and inexpensive iron catalyst, allowing facile access to structurally diverse difluoromethylated arenes at low temperatures. The experiment employing a radical clock indicates the

  我们报告了第一次铁催化的芳基锌与二氟甲基 2-吡啶基砜通过选择性 CS 键断裂的二氟甲基化反应。该方法使用容易获得的、工作台稳定的氟代烷基砜试剂和廉价的铁催化剂，可以在低温下轻松获得结构多样的二氟甲基化芳烃。使用自由基时钟的实验表明自由基物种参与了这种铁催化的二氟甲基化过程。
• Nickel-Catalyzed Aromatic Cross-Coupling Difluoromethylation of Grignard Reagents with Difluoroiodomethane
  作者：Hirotaka Motohashi、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02264

  日期：2018.9.7

  The nickel-catalyzed cross-coupling difluoromethylation of the Grignard reagents with difluoroiodomethane is shown to provide the corresponding aromatic difluoromethyl products in excellent to moderate yields. The difluoromethylation proceeds smoothly within 1 h at room temperature with 1.5 equiv of the Grignard reagents in the presence of Ni(cod)2/TMEDA (2.5–0.5 mol %). Mechanistic studies clarify

  格氏试剂与二氟碘甲烷的镍催化交叉偶联二氟甲基化可提供优异至中等收率的相应芳族二氟甲基产物。在存在Ni（cod）2 / TMEDA（2.5-0.5 mol％）的情况下，在室温下1个小时内，用1.5当量的格氏试剂，二氟甲基化反应平稳进行。机理研究表明，将Ni（0）催化剂氧化添加到二氟碘甲烷中可提供TMEDA-Ni（II）（CF 2 H）I络合物。该中间体被转化为TMEDA–Ni（II）（CF 2H）Ph通过与PhMgBr进行重金属化而获得。进行还原消除，得到芳香族交叉偶联的二氟甲基化产物，以及TMEDA-Ni（0）催化剂的再生。镍催化反应的电子顺磁共振（EPR）和自由基钟分析没有提供在g = 2左右的EPR活性Ni（I）和Ni（III）物种，仅提供了痕量的环化产物。
• Electrochemical-Promoted Nickel-Catalyzed Oxidative Fluoroalkylation of Aryl Iodides
  作者：Zhenlei Zou、Heyin Li、Mengjun Huang、Weigang Zhang、Sanjun Zhi、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02997

  日期：2021.11.5

  This work describes a general strategy for metal-catalyzed cross-coupling of fluoroalkyl radicals with aryl halides under electrochemical conditions. The contradiction between anodic oxidation of fluoroalkyl sulfinates and cathodic reduction of low-valent nickel catalysts can be well addressed by paired electrolysis, allowing for direct introduction of fluorinated functionalities into aromatic systems

  这项工作描述了在电化学条件下金属催化氟烷基自由基与芳基卤化物交叉偶联的一般策略。氟烷基亚磺酸盐的阳极氧化与低价镍催化剂的阴极还原之间的矛盾可以通过配对电解得到很好的解决，从而允许将氟化官能团直接引入芳族体系中。
• Copper-Mediated Difluoromethylation of (Hetero)aryl Iodides and β-Styryl Halides with Tributyl(difluoromethyl)stannane
  作者：G. K. Surya Prakash、Somesh K. Ganesh、John-Paul Jones、Aditya Kulkarni、Kamil Masood、Joseph K. Swabeck、George A. Olah

  DOI：10.1002/anie.201205850

  日期：2012.11.26

  Owing to their unique properties, molecules containing the difluoromethyl group (CF2H) are of great interest. Tributyl(difluoromethyl)stannane has now been used for the selective and efficient direct ipso difluoromethylation of aryl iodides, heterocyclic iodides, and β‐styryl halides (see scheme). The straightforward preparation of the difluoromethylating reagent makes this approach particularly valuable

  由于其独特的性能，含二氟甲基（CF 2 H）的分子引起了人们的极大兴趣。三丁基（二氟甲基）锡烷现已用于芳基碘化物，杂环碘化物和β-苯乙烯基卤化物的选择性和高效直接ipso二氟甲基化反应（参见方案）。直接制备二氟甲基化试剂使该方法特别有价值。
• Sandmeyer Difluoromethylation of (Hetero-)Arenediazonium Salts
  作者：Christian Matheis、Kévin Jouvin、Lukas J. Goossen

  DOI：10.1021/ol5030037

  日期：2014.11.21

  straightforward conversion of (hetero-)arenediazonium salts into the corresponding difluoromethyl (hetero-)arenes under mild conditions. The actual difluoromethylating reagent, a difluoromethyl–copper complex, is formed in situ from copper thiocyanate and TMS–CF2H. The diazonium salts are either preformed or generated in situ from broadly available aromatic amines.

  已经开发了Sandmeyer型二氟甲基化方法，其允许在温和的条件下将（杂）芳烯二鎓盐直接转化为相应的二氟甲基（杂）芳烃。实际的二氟甲基化试剂，即二氟甲基-铜络合物，是由硫氰酸铜和TMS-CF 2 H原位形成的。重氮盐既可以预先形成，也可以由广泛使用的芳族胺原位生成。