1-(氯甲基)环己烯 | 33867-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: 1-(氯甲基)环己烯
• 英文名称: 1-chloromethylcyclohexene
• 英文别名: 1-(chloromethyl)cyclohex-1-ene；1-Chlormethyl-cyclohexen；Cyclohexene, 1-(chloromethyl)-；1-(chloromethyl)cyclohexene
• CAS: 33867-02-6
• 化学式: C₇H₁₁Cl
• mdl: MFCD19232015
• 分子量: 130.617
• InChiKey: PZCCSJYFXQXAST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  190 °C
• 密度：
  1.003±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(氯甲基)环己烯 在 三氯硅烷 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 三氯(环己烯-1-基甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  手性氧化膦BINAPO作为路易斯碱催化剂，用于三氯甲硅烷基化合物的不对称烯丙基化和羟醛反应

  摘要：

  由手性膦BINAP容易制备的手性膦氧化物BINAPO在三氯甲硅烷基化合物通过高价硅酸盐中间体的反应中表现出良好的催化活性。在催化量的BINAPO存在下，醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应使烯丙基化的加合物具有良好的对映选择性（最高79％ee），其中二异丙基乙胺和四丁基碘化铵作为添加剂的组合对于加速催化循环至关重要。31氧化膦的1 P NMR分析表明，胺促进了氧化膦从硅原子上的解离。BINAPO还促进了二异丙基乙胺作为添加剂存在下醛与三氯甲硅烷基烯醇醚的对映体选择性醛醇缩合反应，从而以高非对映体和对映体选择性（最高syn / anti = 1 / 25，96％ee（anti））提供了相应的醛醇加合物。）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.014
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 calcium hypochlorite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 1-(氯甲基)环己烯
  参考文献：
  名称：

  次氯酸与烯烃的反应。方便的烯丙基氯化物的合成

  摘要：

  HOCl与较高取代度的烯烃在二氯甲烷中的反应可提供60-80％的分离产率的烯丙基氯化物。该反应的实用性用氧化玫瑰和α-单萜的合成来说明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)71427-4

文献信息

• Palladium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Fluorination of Acyclic Allylic Halides
  作者：Matthew H. Katcher、Allen Sha、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja206960k

  日期：2011.10.12

  This report describes the Pd(0)-catalyzed fluorination of linear allylic chlorides and bromides, yielding branched allylic fluorides in high selectivity. Many of the significant synthetic limitations previously associated with the preparation of these products are overcome by this catalytic method. We also demonstrate that a chiral bisphosphine-ligated palladium catalyst enables highly enantioselective

  本报告描述了 Pd(0) 催化的线性烯丙基氯化物和溴化物的氟化，以高选择性产生支化的烯丙基氟化物。这种催化方法克服了以前与这些产品的制备相关的许多重要的合成限制。我们还证明了手性双膦连接的钯催化剂能够高度对映选择性地获得一类支链烯丙基氟化物，这些氟化物可以很容易地多样化为有价值的氟化产品。
• Bifunctional Biphenyl-2-ylphosphine Ligand Enables Tandem Gold-Catalyzed Propargylation of Aldehyde and Unexpected Cycloisomerization
  作者：Ting Li、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b12478

  日期：2018.12.19

  been invoked as catalytic intermediates and their reactivities not studied. This work reports for the first time they are generated in situ and undergo nucleophilic addition to activated aldehydes in a bifunctional phosphine ligand-enabled gold catalysis. This development reveals a broad range of opportunities to achieve propargylic C-H functionalization for the first time under catalytic and mild conditions

  尽管对金催化进行了广泛的研究，但尚未将 σ-烯丙基金物种用作催化中间体，也未研究它们的反应性。这项工作首次报道了它们是原位生成的，并在双功能膦配体启用的金催化中对活化的醛进行亲核加成。这一发展揭示了在催化和温和条件下首次实现炔丙基 CH 官能化的广泛机会。生成的高炔丙醇经历配体启用的环异构化，涉及意外的甲硅烷基迁移。
• Synthesis and Comparative Antibacterial Activity of Verdamicin C2 and C2a. A New Oxidation of Primary Allylic Azides in Dihydro[2<i>H</i>]pyrans
  作者：Stephen Hanessian、Janek Szychowski、J. Pablo Maianti

  DOI：10.1021/ol802421d

  日期：2009.1.15

  A synthesis of verdamicin C2 and its congener C2a has been accomplished from sisomicin relying on a novel oxidative transformation of an allylic azide to the corresponding α,β-unsaturated aldehyde, and its stereocontrolled elaboration into the intended 5′ side chain of verdamicin C2 and C2a. In vitro antibacterial testing shows that both C6′ epimers in verdamicin C2 and C2a are equally active against

  威索霉素C2及其同类物C2a的合成已由sisomicin依赖于烯丙基叠氮化物向相应的α，β-不饱和醛的新型氧化转化以及其立体控制的精制成维达霉素C2和C2a的预期5'侧链。体外抗菌测试表明，维达霉素C2和C2a中的C6'差向异构体均对多种细菌菌株具有同等活性。2-取代的二氢[2 H ]吡喃的烯丙基伯叠氮化物，醚和酯与SeO 2的氧化直接导致相应的醛。
• 2-烯丙基-1-氧-2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑及 其制备方法和应用
  申请人：四川墨凯科技有限公司

  公开号：CN106083757B

  公开（公告）日：2018-05-25

  本发明公开了手性2‑烯丙基‑1‑氧‑2,3‑二氢‑1,2‑苯并异噻唑及其制备方法和应用。该手性2‑烯丙基‑1‑氧‑2,3‑二氢‑1,2‑苯并异噻唑是具有式I所示的消旋体或者光学异构体，主要结构特征是具有手性1‑氧‑2,3‑二氢‑1,2‑苯并异噻唑骨架和具有烯丙基结构。该手性化合物由手性1‑氧‑2,3‑二氢‑1,2‑苯并异噻唑合成。该化合物作为手性配体在铑催化芳基硼酸和α,β‑不饱和酮、α,β‑不饱和酯的不对称共轭加成反应中获得高达98%ee。该手性配体具有特殊的手性骨架，手性诱导能力强，反应对映选择性优异，制备容易，具有良好的应用前景。
• β- and γ-Disubstituted Olefins: Substrates for Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Caroline A. Falciola、Karine Tissot-Croset、Hugo Reyneri、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.200800086

  日期：2008.5.5

  The copper-catalyzed asymmetric allylic alkylation has shown through many examples that it is a powerful means to generate stereogenic centers with mono β- and γ-substituted olefinic substrates. However, little has been reported about more substituted olefinic patterns, such as β-disubstituted allylic electrophiles. In this paper, we show that a simple procedure using easily accessible Grignard reagents

  铜催化的不对称烯丙基烷基化通过许多实例表明，它是用单β-和γ-取代的烯烃底物生成立体异构中心的有效手段。然而，关于更多取代的烯烃图案，例如β-二取代的烯丙基亲电试剂，几乎没有报道。在本文中，我们表明，使用容易获得的格氏试剂和低至3 mol％的铜/配体的简单程序可以促进高至近乎完美的对映选择性（高达> 99％ee），并且在很宽的范围内具有很好的γ选择性一组脂族或芳族β-二取代底物。