Percarbamate de t-butyle et ses dérivés N-alkylés, N,N-dialkylés et N-azacyclaniques: préparation et thermolyse en solution
作者:M.J. Bourgeois、M. Campagnole、C. Filliatre、B. Maillard、C. Manigand、J.J. Villenave
DOI:10.1016/0040-4020(82)80062-8
日期:1982.1
Several tert-butyl percarbamates have been prepared by the reaction of amines with tert-butyl imidazolylpercarboxylate. The thermal decomposition of these peresters in solution led to the characteristic products of homolytic processes. The kinetic study of the thermolysis has been performed by Differential Scanning Microcalorimetry. It showed the influence of the nitrogen atom substitution on the percarbamate
几个叔丁基percarbamates已经制备通过胺与反应叔丁基imidazolylpercarboxylate。这些过酸酯在溶液中的热分解导致均解过程的特征产物。热分解的动力学研究已经通过差示扫描量热法进行。它显示了氮原子取代对过氨基甲酸酯稳定性的影响。衍生自环胺的过氨基甲酸酯分解的动力学研究表明,循环大小对速率常数有重要影响。造成这种现象的原因是非常不同的过渡状态级别。立体电子的起源—来自p的重叠氮原子的轨道和羧基的π键已经被提出来解释这个结果。