1-羟基-2-苯基乙基膦酸二乙酯 | 124810-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 1-羟基-2-苯基乙基膦酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 1-hydroxy-2-phenylethylphosphonate
• 英文别名: diethyl 1-hydroxy-2-phenethylphosphonate；diethyl hydroxy(benzyl)methylphosphonate；1-Diethoxyphosphoryl-2-phenylethanol
• CAS: 124810-56-6
• 化学式: C₁₂H₁₉O₄P
• 分子量: 258.254
• InChiKey: DXONFKCUTGBFRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.157±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羟基-2-苯基乙基膦酸二乙酯 在 三(2-氯乙基)胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2-Azido-2-diethoxyphosphorylethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过中间体 1-叠氮烷基膦酸二乙酯高效合成 1-氨基烷基膦酸二乙酯盐酸盐

  摘要：

  摘要 通过 1-羟烷基膦酸二乙酯 1 与偶氮酸的光信反应，然后用三苯基膦处理中间体叠氮化物 2，然后水解亚氨基膦酸酯，以一步顺序高收率获得了标题化合物 4。 3 用水。

  DOI：

  10.1080/00397919208019072
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 生成 1-羟基-2-苯基乙基膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  HALL, ROGER GRAHAM;MAIER, LUDWIG

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An Expedient Synthesis of Diethyl 1-Azidoalkylphosphonates via the Mitsunobu Reaction
  作者：Tadeusz Gajda、Maciej Matusiak

  DOI：10.1055/s-1992-26111

  日期：——

  Diethyl 1-azidoalkylphosphonates were obtained in high yield, and under mild conditions by the reaction of diethyl 1-hydroxyalkyl-phosphonates with hydrazoic acid in the presence of triphenylphosphine/diethyl azodicarboxylate (the Mitsunobu reaction).

  高产率且在温和条件下，通过二乙基1-羟基烷基亚磷酸酯与叠氮酸在三苯基膦/二乙基叠氮羧酸酯存在下的反应（Mitsunobu反应），得到了二乙基1-叠氮烷基亚磷酸酯。
• Synthesis and antiproliferative activity of novel α- and β-dialkoxyphosphoryl isothiocyanates
  作者：Mateusz Psurski、Katarzyna Błażewska、Anna Gajda、Tadeusz Gajda、Joanna Wietrzyk、Józef Oleksyszyn

  DOI：10.1016/j.bmcl.2011.05.113

  日期：2011.8

  A series of 15 mostly new dialkoxyphosphoryl alkyl and aralkyl isothiocyanates were synthesized using two alternative strategies, and their in vitro antiproliferative activity against several cancer cell lines (including drug resistant) is here demonstrated. The IC50 values measured for the new compounds are within the range of 6.3–21.5 μM, and they are quite similar to the activity of two best and

  使用两种替代策略合成了一系列15种大部分为新的二烷氧基磷酰基烷基烷基和芳烷基异硫氰酸酯，并在此证明了它们对几种癌细胞系（包括耐药性）的体外抗增殖活性。对新化合物测得的IC 50值在6.3-21.5μM的范围内，与两种最佳，研究最广泛的天然异硫氰酸苄酯（A）和异硫氰酸苯乙酯（B）的活性非常相似。）。初步研究利用细胞周期和使用代表性化合物对A549肺癌细胞系进行的还原型谷胱甘肽水平分析发现，其作用机理可能存在重要差异，可能与其化学性质有关。疏水性化合物主要与还原的胞质谷胱甘肽反应，导致其耗尽，从而导致氧化应激并将细胞周期阻滞在G0 / G1期。另一方面，亲水性化合物会导致中度的细胞周期停滞和大量的细胞死亡，与中度减少的谷胱甘肽耗竭有关。这些表明异硫氰酸酯的化学结构的显着变化是可能的，这不会导致抗增殖活性的显着变化，但同时引起作用机理的差异。
• Lanthanide anilido complexes: synthesis, characterization, and use as highly efficient catalysts for hydrophosphonylation of aldehydes and unactivated ketones
  作者：Chengwei Liu、Qinqin Qian、Kun Nie、Yaorong Wang、Qi Shen、Dan Yuan、Yingming Yao

  DOI：10.1039/c4dt00522h

  日期：——

  Lanthanide anilido complexes stabilized by the 2,6-diisopropylanilido ligand have been synthesized and characterized, and their catalytic activity for hydrophosphonylation reaction was explored. A reaction of anhydrous LnCl3 with 5 equivalents of LiNHPh-iPr2-2,6 in THF generated the heterobimetallic lanthanide–lithium anilido complexes (2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2 [Ln = Sm(1), Nd(2), Y(3)] in good isolated yields. These complexes are well characterized by elemental analysis, IR, NMR (for complex 3) and single-crystal structure determination. Complexes 1–3 are isostructural. In these complexes, the lanthanide metal ion is five-coordinated by five nitrogen atoms from five 2,6-diisopropylanilido ligands to form a distorted trigonal bipyramidal geometry. The lithium ion is coordinated by two nitrogen atoms from two 2,6-diisopropylanilido ligands, and one oxygen atom from a THF molecule. It was found that these simple lanthanide anilido complexes are highly efficient for catalyzing hydrophosphonylation reactions of various aldehydes and unactivated ketones to generate α-hydroxyphosphonates in good to excellent yields (up to 99%) within a short time (5 min for aldehydes, 20 min for ketones). Furthermore, the mechanism of hydrophosphonylation reactions has also been elucidated via1H NMR monitoring of reaction.

  稳定的2,6-二异丙基苯胺配体的镧系金属苯胺复合物已被合成和表征，并探讨了其在磷化氢化反应中的催化活性。无水LnCl3与5个等摩尔的LiNHPh-iPr2-2,6在THF中的反应生成了异质双金属镧系-锂苯胺复合物(2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2 [Ln = Sm(1), Nd(2), Y(3)]，收率良好。这些复合物通过元素分析、红外光谱、核磁共振（对于复合物3）和单晶结构测定进行了良好的表征。复合物1-3是同构的。在这些复合物中，镧系金属离子由来自五个2,6-二异丙基苯胺配体的五个氮原子协调，形成四面体畸变的三角双锥几何结构。锂离子则由两个2,6-二异丙基苯胺配体中的两个氮原子和一个THF分子中的氧原子协调。研究发现，这些简单的镧系苯胺复合物在催化各种醛和未活化酮的磷化氢化反应中具有高效率，能够在短时间内（醛为5分钟，酮为20分钟）生成α-羟基磷酸酯，收率良好至优异（高达99%）。此外，磷化氢化反应的机制也通过氢核磁共振监测反应得到了阐明。
• 4-Aminophenyl Diphenylphosphinite (APDPP) as a Heterogeneous and Acid Scavenger Reagent for Thiocyantion or Isothiocyanation of Alcohols and Protected Alcohols
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Mohammad Gholinejad

  DOI：10.1080/10426500802417950

  日期：2009.8.6

  4-Aminophenyl diphenylphosphinite (APDPP) as a heterogeneous phosphinite reagent is used for the efficient conversion of alcohols, trimethylsilyl- and tetrahydropyranyl ethers, α -hydroxy phosphonates, and α -trimethylsilyloxyphosphonates to their corresponding thiocyanates or isothiocyanates in the presence of Br 2 and NH 4 SCN.

  4-氨基苯基二苯基次膦酸盐 (APDPP) 作为一种多相次膦酸盐试剂，用于在 Br 2 和 NH 存在下将醇、三甲基甲硅烷基和四氢吡喃基醚、α-羟基膦酸酯和 α-三甲基甲硅烷氧基膦酸酯有效转化为其相应的硫氰酸酯或异硫氰酸酯4 SCN。
• Enzymes in organic chemistry, part 2: Lipase-catalysed hydrolysis of 1-acyloxy-2-arylethylphosphonates and synthesis of phosphonic acid analogues of L-phenylalanine and L-tyrosine
  作者：Martina Drescher、Yong-Fu Li、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1016/0040-4020(95)98691-a

  日期：1995.4

  α-Hydroxyphosphonates (±)-3, prepared by base catalysed addition of phosphites 2 to aldehydes 1, were acylated to give esters (±)-4. Diethyl 1-acyloxy-2-arylethylphosphonates (±)-4a, 4b, and 4e were hydrolysed by lipase from Aspergillus niger in a biphasic system to afford (R)-α-hydroxyphosphonates of low enantiomeric purity. The corresponding diisopropyl phosphonates (±)-4c, 4f and 4g gave (S)-α-hydroxyphosphonates

  通过将亚磷酸酯2碱催化加成到醛1中而制得的α-羟基膦酸酯（±）-3被酰化，得到酯（±）-4。在双相系统中，通过来自黑曲霉的脂肪酶水解1-酰氧基-2-芳基乙基膦酸二乙酯（±）-4a，4b和4e，得到对映体纯度低的（R）-α-羟基膦酸酯。相应的二异丙基膦酸酯（±）-4c，4f和4g得到（S）-α-羟基膦酸酯，ee最高可达78％。通过其（R）-MTPA-酯的31 P NMR光谱法确定了α-羟基膦酸酯的绝对构型。化合物3a和3e分别通过其叠氮化物化学转化为L-苯丙氨酸和L-酪氨酸的膦酸类似物。