1-萘基甲基自由基 | 4399-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1-萘基甲基自由基
• 英文名称: 1-naphthylcarbene
• 英文别名: 4-methylidene-1H-naphthalen-1-ide
• CAS: 4399-95-5
• 化学式: C₁₁H₈
• 分子量: 140.185
• InChiKey: GFMGIAPLZJWQHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-萘基甲基自由基 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 4,5-benzobicyclo<4.1.0>hepta-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  1-萘卡宾和 4,5-苯并双环[4.1.0]庚-2,4,6-三烯的光平衡

  摘要：

  在 10 K 的氩气基质中分离的 1-萘基重氮甲烷 (11) 或 1-萘基二氮杂 (12) 的辐照 (λ > 300 nm) 产生 4,5-苯并双环 [4.1.0] 庚-2,4,6-三烯 ( 2）和少量三线态1-萘基卡宾（1）。环丙烯 2 的特征是红外光谱和紫外/可见光谱，而三线态 1-萘基卡宾 (1) 的特征是红外光谱、紫外/可见光谱和 ESR 光谱。实验和计算 (B3LYP/6-31G*) 红外光谱显示出良好的一致性。卡宾 1 和环丙烯 2 在 10 K 的基质中是热稳定的，尽管它们可以通过光化学相互转化。在多种条件下（λ > 300、λ = 342 ± 10、λ > 497 或λ = 544 ± 10 nm）进一步照射基质会导致卡宾 1 消失和环丙烯 2 的独家生长。

  DOI：

  10.1021/ja9920157
• 作为产物：
  描述：

  1-naphthyldiazomethane 以 异辛烷 为溶剂， 生成 1-萘基甲基自由基
  参考文献：
  名称：

  1-萘卡宾与环己烷和甲苯反应机理的动力学同位素效应

  摘要：

  1-萘基卡宾 (1-NC) 在烃溶液中的反应速率已通过 1-萘基重氮甲烷的准分子激光闪光光解进行测量。动力学数据是通过在 370 nm 处监测 1-萘基甲基自由基 (1-NCH) 的生长获得的。观察到的 1-NC 与环己烷 (环己烷-d/sub 12/) 在 2,2,4-三甲基戊烷 (k/sub H//k/sub D/ = 1.32 +/- 0.17) 中的动力学氘同位素效应) 和高 CH 插入与 H 原子提取产物比率与 1-NC 的主要单线态反应性一致。在甲苯中，芳环的添加比氢原子提取更受青睐，测得的逆同位素效应 (k/sub H//k/sub D/ = 0.52 +/- 0.05) 也表明主要是单线态反应性和小单线态-三重态能隙。

  DOI：

  10.1021/ja00250a027

文献信息

• Kinetics and spectroscopy of ylids from reaction of p-substituted phenylchlorocarbenes with acetone
  作者：N Soundararajan、James E Jackson、Matthew S Platz、Michael T.H Liu

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85178-5

  日期：1988.1

  Laser flash photolysis of p-CF3 and p-Cl-phenylchloro diazirines produces the corresponding carbenes which react with acetone to produce easily detected ylids. The absolute rate constants of reaction of these carbenes with acetone, and the rate constants of reaction of the ylids with diethylfumarate have been determined. No reaction was found between these carbenes and simple esters or ethylene carbonate

  对-CF 3和对-Cl-苯氯二叠氮基的激光闪光光解产生相应的羧苯甲酸酯，它们与丙酮反应生成易于检测的羟基。已经确定了这些卡宾与丙酮的反应的绝对速率常数，以及缩醛与富马酸二乙酯的反应速率常数。在这些卡宾与简单的酯或碳酸亚乙酯之间未发现反应。
• Photoequilibration of 1-Naphthylcarbene and 4,5-Benzobicyclo[4.1.0]hepta-2,4,6-triene
  作者：Paul A. Bonvallet、Robert J. McMahon

  DOI：10.1021/ja9920157

  日期：1999.11.1

  1-naphthyldiazirine (12) isolated in an argon matrix at 10 K produces 4,5-benzobicyclo[4.1.0]hepta-2,4,6-triene (2) and a small amount of triplet 1-naphthylcarbene (1). Cyclopropene 2 is characterized by infrared and UV/visible spectroscopy while triplet 1-naphthylcarbene (1) is characterized by infrared, UV/visible, and ESR spectroscopy. Experimental and computed (B3LYP/6-31G*) IR spectra display good agreement

  在 10 K 的氩气基质中分离的 1-萘基重氮甲烷 (11) 或 1-萘基二氮杂 (12) 的辐照 (λ > 300 nm) 产生 4,5-苯并双环 [4.1.0] 庚-2,4,6-三烯 ( 2）和少量三线态1-萘基卡宾（1）。环丙烯 2 的特征是红外光谱和紫外/可见光谱，而三线态 1-萘基卡宾 (1) 的特征是红外光谱、紫外/可见光谱和 ESR 光谱。实验和计算 (B3LYP/6-31G*) 红外光谱显示出良好的一致性。卡宾 1 和环丙烯 2 在 10 K 的基质中是热稳定的，尽管它们可以通过光化学相互转化。在多种条件下（λ > 300、λ = 342 ± 10、λ > 497 或λ = 544 ± 10 nm）进一步照射基质会导致卡宾 1 消失和环丙烯 2 的独家生长。
• 1-Naphthylcarbene: spectroscopy, kinetics, and mechanisms
  作者：R. L. Barcus、L. M. Hadel、L. J. Johnston、M. S. Platz、T. G. Savino、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/ja00274a013

  日期：1986.7
• Conformational barriers in triplet 1- and 2-naphthylcarbene. 2. Absolute rate of decay of arylcarbenes by electron spin resonance spectroscopy
  作者：V. P. Senthilnathan、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja00408a037

  日期：1981.9
• Kinetic isotope effects as probes of the mechanism of reaction of 1-naphthylcarbene with cyclohexane and toluene
  作者：G. William Griffin、Keith A. Horn

  DOI：10.1021/ja00250a027

  日期：1987.8

  The rates of reaction of 1-naphthylcarbene (1-NC) in hydrocarbon solution have been measured with excimer laser flash photolysis of 1-naphthyldiazomethane. The kinetic data were obtained by monitoring the growth of the 1-naphthylmethyl radical (1-NCH) at 370 nm. The observed kinetic deuterium isotope effect for the reaction of 1-NC with cyclohexane (cyclohexane-d/sub 12/) in 2,2,4-trimethylpentane

  1-萘基卡宾 (1-NC) 在烃溶液中的反应速率已通过 1-萘基重氮甲烷的准分子激光闪光光解进行测量。动力学数据是通过在 370 nm 处监测 1-萘基甲基自由基 (1-NCH) 的生长获得的。观察到的 1-NC 与环己烷 (环己烷-d/sub 12/) 在 2,2,4-三甲基戊烷 (k/sub H//k/sub D/ = 1.32 +/- 0.17) 中的动力学氘同位素效应) 和高 CH 插入与 H 原子提取产物比率与 1-NC 的主要单线态反应性一致。在甲苯中，芳环的添加比氢原子提取更受青睐，测得的逆同位素效应 (k/sub H//k/sub D/ = 0.52 +/- 0.05) 也表明主要是单线态反应性和小单线态-三重态能隙。