2,2,3,3-四苯基丁烷 | 10496-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 2,2,3,3-四苯基丁烷
• 英文名称: 2,2,3,3-tetraphenylbutane
• 英文别名: 2,2,3,3-Tetraphenyl-butan；2.2.3.3-Tetraphenylbutan；2,3,3-triphenylbutan-2-ylbenzene
• CAS: 10496-82-9
• 化学式: C₂₈H₂₆
• 分子量: 362.514
• InChiKey: PYEQMLYFGNRZIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127 °C
• 沸点：
  428.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3,3-四苯基丁烷 在 异丙苯 、 氧气 作用下， 29.9 ℃ 、40.53 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以0.0062 mol的产率得到1,1-diphenylethyl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  Howard, J. A.; Bennett, J. E.; Brunton, G., Canadian Journal of Chemistry, 1981, vol. 59, p. 2253 - 2260

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二苯基丙酸 在 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以78%的产率得到2,2,3,3-四苯基丁烷
  参考文献：
  名称：

  HgO对芳基取代的羧酸进行光诱导的脱羧。Photo-Kolbe反应新途径

  摘要：

  在25°C的氩气饱和的有机溶剂中，使用HgO对几种芳基羧酸进行光辅助脱羧，可以通过芳烷基中间体的均相偶联，以高收率得到二聚产物。

  DOI：

  10.1039/a802256i
• 作为试剂：
  描述：

  异丙苯 在 2,2,3,3-四苯基丁烷 、 氧气 作用下， 29.9 ℃ 、40.53 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以0.36 mol的产率得到过氧化氢异丙苯
  参考文献：
  名称：

  Howard, J. A.; Bennett, J. E.; Brunton, G., Canadian Journal of Chemistry, 1981, vol. 59, p. 2253 - 2260

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Controlling parameters for radical cation fragmentation reactions: Origin of the intrinsic barrier
  作者：Deepak Shukla、Guanghua Liu、Joseph P Dinnocenzo、Samir Farid

  DOI：10.1139/v03-078

  日期：2003.6.1

  C—C bond cleavages of radical cations of 2-substituted benzothiazoline derivatives were investigated to determine the parameters controlling the fragmentation rate constants. In spite of the low oxidation potentials of the compounds, fragmentation rate constants greater than 1 × 10⁶ s^–1 could be achieved through weakening of the fragmenting bond by substituents that stabilize the radical fragment and exert steric crowding. A quantitative assessment of the relative roles of radical stabilization vs. steric effects to weaken the fragmenting C—C bond was achieved through DFT calculations. The calculated activation enthalpies matched reasonably well with the experimentally determined values. A thermokinetic analysis revealed that the fragmentations of benzothiazoline radical cations have relatively large intrinsic kinetic barriers, ascribed to the delocalized nature of the product radical and cation fragments. Interestingly, the same factors that lead to the large intrinsic barriers led, simultaneously, to large thermodynamic driving forces for the fragmentations, which should lead to lower activation barriers. These effects oppose each other kinetically and provide important insight into the design of fast radical ion fragmentation reactions.Key words: benzothiazoline, radical cation, fragmentation, steric effects, DFT.

  2-取代苯并噻唑啉衍生物的自由基阳离子的C-C键裂解进行了研究，以确定控制裂解速率常数的参数。尽管化合物的氧化电位较低，但通过通过取代基使裂解键变弱，从而稳定自由基片段并施加立体阻碍，可以实现大于1×10^6 s^-1的裂解速率常数。通过密度泛函理论（DFT）计算，对自由基稳定与立体效应相对作用于使裂解的C-C键变弱的定量评估取得了成功。计算得到的活化焓与实验测定值相当吻合。热动力学分析显示，苯并噻唑啉自由基阳离子的裂解具有相对较大的固有动力学壁垒，归因于产物自由基和阳离子片段的离域性质。有趣的是，导致大固有壁垒的因素同时导致了裂解的大热力学驱动力，这应该导致较低的活化壁垒。这些效应在动力学上相互对立，并为设计快速自由基离子裂解反应提供了重要见解。关键词：苯并噻唑啉，自由基阳离子，裂解，立体效应，DFT。
• Oxygen activation and olefin oxygenation by iron(III)porphyrin as a model of cytochrome P-450.
  作者：Tomofumi Santa、Takashi Mori、Masaaki Hirobe

  DOI：10.1248/cpb.33.2175

  日期：——

  Tetraphenylporphinatoiron (III) catalyzed the reductive activation of molecular oxygen in the presence of NaBH4 and Me4NOH. Several olefins were oxidized with this system and oxidized products were isolated in high yields.

  四苯基卟啉铁(III)在NaBH4和Me4NOH的存在下催化分子氧的还原活化。该体系下，多种烯烃被氧化，氧化产物以高产率分离得到。
• Reactions of hydrogen atoms produced by microwave discharge with olefins in acetone and toluene
  作者：Ahuva. Beeri、Elisha. Berman、Rosita. Vishkautsan、Yehuda. Mazur

  DOI：10.1021/ja00280a062

  日期：1986.10

  photolysis of thiols and tert-butyl peroxyformate. In the gas phase, reactions of H atoms generally result in the vibrationally excited radicals which lead to extensive fragmentations. However, in the liquid phase, the atoms were found to be less reactive. The reactions of H atoms with olefins were performed in a flow system at 2 torr, the H atoms being generated by microwave discharge (2540-MHz, 60-W output)

  该实验室以前的结果表明，微波放电是一种方便且有效的氧原子源，用于有机合成，处于凝聚相。现在作者报告说，这个来源也提供了一种产生相同目的的氢原​​子的极好方法。H 原子与有机底物在液相和气相中的反应已被广泛研究。为此目的，主要通过 H2 的放电、水和有机液体的辐射分解以及硫醇和过甲酸叔丁酯的光解产生 H 原子。在气相中，H 原子的反应通常会产生振动激发的自由基，从而导致广泛的碎裂。然而，在液相中，发现原子的反应性较低。H 原子与烯烃的反应在 2 torr 的流动系统中进行，由 H2 和 He (1:50) 的混合物的微波放电（2540-MHz，60-W 输出）产生的 H 原子。排出的气体通过纯液体或基材溶液。由于发现丙酮对 H 原子呈惰性，因此作者在这些反应中将其用作溶剂。
• Mechanistic Investigation of a Novel Vitamin B₁₂-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Forming Reaction, the Reductive Dimerization of Arylalkenes
  作者：Justin Shey、Chris M. McGinley、Kevin M. McCauley、Anthony S. Dearth、Brian T. Young、Wilfred A. van der Donk

  DOI：10.1021/jo0160470

  日期：2002.2.1

  reaction to the active Co(I) state, and by removing Co(II) it also prevents the nonproductive recombination of alkyl radicals with cob(II)alamin. The mechanism of the formation of benzylic radicals from arylalkenes and cob(I)alamin poses an interesting problem. The results with a one-electron transfer probe indicate that radical generation is not likely to involve an electron transfer. Several alternative

  在催化性维生素B（12）和还原剂（例如柠檬酸Ti（III）或Zn）存在下，芳基烯烃以不寻常的区域选择性二聚，从而在每个偶联配偶体的苄基碳之间形成碳键碳键。对于单-和1，1-二取代的烯烃，以良好至优异的产率获得二聚产物。含有一种芳基烯烃的二烯以良好的产率进行分子内环化。但是，1,2-二取代和三取代的烯烃是不反应的。使用自由基阱的机理研究表明，苄基自由基的参与，并且产物分布中非对映选择性的缺乏与两种这样的反应性中间体的二聚化相一致。反应需要强还原剂，并起着两个作用。它使反应后生成的催化剂的Co（II）形式返回到活性Co（I）状态，并且通过除去Co（II），还可以防止烷基自由基与Cob（II）阿拉明的非生产性重组。由芳基烯烃和Cob（I）阿拉明形成苄基的机理提出了一个有趣的问题。单电子转移探针的结果表明自由基的产生不太可能涉及电子转移。讨论了几种替代机制。单电子转移探针的结果表明自由基的产生不太
• Absolute rate constants for hydrocarbon autoxidation. 32. On the self-reaction of 1,1-diphenylethylperoxyl in solution
  作者：J. A. Howard、J. H. B. Chenier、T. Yamada

  DOI：10.1139/v82-369

  日期：1982.10.15

  rearrangement. Hydroperoxide decomposition under an atmosphere of 36O2 has shown that 1,1-diphenylethylperoxyl undergoes β-scission faster than α-cumylperoxyl at 303 K in solution. The values of the rate constants for self-reaction of Ph2C(Me)O2• relative to those for tert-butylperoxyl are, however, not affected by this reaction. Furthermore they are not affected to any appreciable extent by the efficiency

  1,1-二苯乙基过氧化氢自反应的主要产物已从1,1-二苯乙烷的自氧化、1,1-二苯乙基氢过氧化物的诱导分解和2,2,3,3的分解的产物研究中确定-四苯基丁烷在氧气气氛下。整体自反应是一个复杂的自由基过程，涉及 1,1-二苯基乙氧基和 1-苯基-1-苯氧基乙氧基的中间体，它们经历了 H 原子的夺取、β-断裂以及在前一种自由基的情况下重排。氢过氧化物在 36O2 气氛下的分解表明，在 303 K 的溶液中，1,1-二苯基乙基过氧化氢比 α-枯基过氧化氢更快地发生 β-断裂。然而，Ph2C(Me)O2• 自反应的速率常数值相对于叔丁基过氧基的速率常数值不受该反应的影响。此外，它们不受在非终止自反应中形成的 Ph2C(Me)O• 从溶剂笼中逸出的效率的任何明显影响。他们一...