2,2-二甲基-环戊酮肟 | 89895-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2,2-二甲基-环戊酮肟
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-cyclopentanon-oxim
• 英文别名: 2,2-dimethyl-cyclopentanone oxime；1.1-Dimethyl-cyclopentanoxim-(2)；N-(2,2-dimethylcyclopentylidene)hydroxylamine
• CAS: 89895-01-2
• 化学式: C₇H₁₃NO
• 分子量: 127.186
• InChiKey: IMZLIGUXHMSUBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-环戊酮肟 在 五氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 5-甲基己-4-烯腈
  参考文献：
  名称：

  Beckmann Rearrangements in Alicyclic Systems. III. 2,2-Dimethylcycloalkanone Oximes^1,2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01056a050
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-dimethyl-1,2-cyclopentanediol 在 硫酸 作用下， 生成 2,2-二甲基-环戊酮肟
  参考文献：
  名称：

  Inversion in the Pinacol Rearrangement of 1,2-Dimethylcyclopentanediol-1,2^*

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01277a034

文献信息

• A photoredox catalyzed iminyl radical-triggered C–C bond cleavage/addition/Kornblum oxidation cascade of oxime esters and styrenes: synthesis of ketonitriles
  作者：Bin-Qing He、Xiao-Ye Yu、Peng-Zi Wang、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/c8cc07072e

  日期：——

  A photoredox-catalyzed iminyl radical-triggered C–C bond cleavage/addition/Kornblum oxidation cascade of cycloketone oxime esters and styrenes in DMSO is described. This three-component, one-pot procedure features mild conditions, a broad substrate scope, and high functional group tolerance, providing an efficient approach to access diversely functionalized ketonitriles.

  描述了在DMSO中环酮肟酯和苯乙烯的光氧化还原催化的亚氨基自由基引发的CC键断裂/加成/ Kornblum氧化级联反应。这种三组分一锅法具有温和的条件，宽泛的底物范围和较高的官能团耐受性，提供了一种有效的途径来获得功能多样的乙腈。
• Transition‐Metal‐Promoted Direct C−H Cyanoalkylation and Cyanoalkoxylation of Internal Alkenes <i>via</i> Radical C−C Bond Cleavage of Cycloketone Oxime Esters
  作者：Jiang Lou、Yuan He、Yunlong Li、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201900402

  日期：2019.8.21

  d alkyl‐Heck‐type cross‐coupling of olefinic C−H bonds has been a challenge in the C−H activation area. Herein, we report FeCl3‐promoted efficient direct C−H cyanoalkylation of internal alkenes, that is, ketene dithioacetals, with cycloketone oxime esters via radical C−C bond cleavage under the redox‐neutral conditions. With CuCl2 as the catalyst under a dioxygen atmosphere direct C−H cyanoalkoxylation

  烯烃CH键的过渡金属催化的烷基-Heck型交叉偶联一直是CH活化领域的一个挑战。在本文中，我们报道了FeCl 3促进了内部烯烃（即烯酮二硫缩醛）与环酮肟酯的有效直接C-H氰基烷基化反应，在氧化还原-中性条件下通过自由基C-C键裂解。以CuCl 2为催化剂，在双氧气氛下，可将相同的内部烯烃直接进行CH氰基烷氧基化反应。氰基烷基化的四取代烯烃产物可以多样化地转化为氰基烷基官能化的N和S杂环化合物。机理研究表明，这些CH氰基烷基化和氰基烷氧基化反应是通过自由基途径进行的。
• Ring expansions of acyloxy nitroso compounds
  作者：Mallinath B. Hadimani、Rajeswari Mukherjee、Ranjan Banerjee、Mai E. Shoman、Omar M. Aly、S. Bruce King

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.002

  日期：2015.10

  basic hydrolysis yields the ring expansion product cyclic hydroxamic acids in 12–81% yield. Reactions of substituted cyclopentanones provide ring expanded products where the –NOH group regioselectively inserts to the more substituted position and gives a better yield compared to the treatment of the same ketone with a basic solution of Piloty’s acid. Reaction of phosphines with acyloxy nitroso compounds

  用四乙酸铅（IV）处理环戊酮和环丁酮衍生的肟，得到亮蓝色的酰氧基亚硝基化合物，碱性水解后，其扩环产物环状异羟肟酸的产率为12-81％。与用Piloty酸的碱性溶液处理相同的酮相比，取代的环戊酮的反应提供了环扩产物，其中–NOH基团选择性地插入到更取代的位置，并提供了更高的收率。膦与酰氧基亚硝基化合物的反应通常产生扩环的贝克曼重排产物，该产物可水解为相应的内酰胺。迅速水解为HNO的酰氧基亚硝基化合物不显示这种扩环反应性。
• Exploiting Pd^II and Ti^III Chemistry To Obtain γ-Dioxygenated Terpenoids:  Synthesis of Rostratone and Novel Approaches to Aphidicolin and Pyripyropene A
  作者：José Justicia、J. Enrique Oltra、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1021/jo0502910

  日期：2005.10.1

  a characteristic γ-dioxygenated system on the A ring, and many of them show interesting pharmacological properties. We have developed a novel strategy for the synthesis of these terpenoids involving three stages: (a) the selective epoxidation of commercial polyenes, (b) titanium(III)-catalyzed cyclization of the epoxypolyprenes thus obtained, and (c) Pd-mediated remote functionalization of the equatorial

  实际上，在A环上有几种具有特征性γ-双加氧系统的萜类化合物，其中许多显示出有趣的药理特性。我们已经开发出了用于合成这些萜类化合物的新策略，涉及三个阶段：（a）商业多烯的选择性环氧化；（b）钛（III）催化的由此得到的环氧聚戊二烯的环化；以及（c）Pd介导的远程如此形成的环状萜类化合物的A环上的C-4处连接的赤道甲基的官能化。事实证明，该策略可用于合成天然拉丹烷啡肽（1）和相关的萜类化合物，以及用于药理活性成分蚜虫二萜（2）和吡啶并戊二烯A（3）的先进合成方法。）。
• A Visible‐Light‐Driven Iminyl Radical‐Mediated C−C Single Bond Cleavage/Radical Addition Cascade of Oxime Esters
  作者：Xiao‐Ye Yu、Jia‐Rong Chen、Peng‐Zi Wang、Meng‐Nan Yang、Dong Liang、Wen‐Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201710618

  日期：2018.1.15

  A room‐temperature, visible‐light‐driven N‐centered iminyl radical‐mediated and redox‐neutral C−C single bond cleavage/radical addition cascade reaction of oxime esters and unsaturated systems has been accomplished. The strategy tolerates a wide range of O‐acyl oximes and unsaturated systems, such as alkenes, silyl enol ethers, alkynes, and isonitrile, enabling highly selective formation of various

  已完成了室温，可见光驱动的N-中心亚胺基自由基介导和氧化还原中性C-C单键裂解/肟酯和不饱和体系的自由基加成级联反应。该策略可耐受各种O-酰基肟和不饱和体系，例如烯烃，甲硅烷基烯醇醚，炔烃和异腈，从而能够高度选择性地形成各种化学键。因此，该方法为各种不同取代的含氰基的烯烃，酮，碳环和杂环提供了一种有效的方法。