(10Z)-19-fluoro-1α,25-dihydroxyvitamin D₃

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (10Z)-19-fluoro-1α,25-dihydroxyvitamin D₃
• 英文别名: (10Z)-19-Fluoro-1a,25-dihydroxyvitamin D3；(10Z)-19-fluoro-1alpha,25-dihydroxyvitamin D3/(10Z)-19-fluoro-1alpha,25-dihydroxycholecalciferol；(1R,3S,4Z,5Z)-5-[(2E)-2-[(1R,3aS,7aR)-1-[(2R)-6-hydroxy-6-methylheptan-2-yl]-7a-methyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-4-ylidene]ethylidene]-4-(fluoromethylidene)cyclohexane-1,3-diol
• 化学式: C₂₇H₄₃FO₃
• 分子量: 434.635
• InChiKey: FYKDFTBGRZTDCR-FZTNSQDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  60.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  19-fluoro-1α,25-dihydroxyvitamin D₃ 1,3-di-tert-butyldiphenylsilyl-25-methoxymethyl ether 在 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (10Z)-19-fluoro-1α,25-dihydroxyvitamin D₃
  参考文献：
  名称：

  （10Z）-和（10E）-19-氟-1α，25-二羟基维生素D3：通过19-nor-10-oxo-维生素D合成的改进。

  摘要：

  开发了一种合成（10Z）-和（10E）-19-氟-1α，25-二羟基维生素D3的有效途径。该途径的关键特征是将19-氟亚甲基引入（5E）-19-去甲氧基-10-维生素D衍生物中。通过（5E）-1α，25-二羟基维生素D与原位生成的一氧化氮的1，3-偶极环加成反应，然后用六羰基钼环裂解形成的异恶唑啉部分，得到10-氧代化合物。（5E）-19-去甲氧基-10-维生素D的酮基向E和Z氟亚甲基的转化是通过两步序列完成的，该过程涉及硫代氟甲基苯基砜的反应，然后进行α的还原性脱磺酰化。 -氟-β-羟基砜。

  DOI：

  10.1248/cpb.49.312

文献信息

• Synthesis of (10Z)- and (10E)-19-Fluoro-1.ALPHA.,25-dihydroxyvitamin D3. Compounds to Probe Vitamin D Conformation in Receptor Complex by 19F-NMR.
  作者：Masato SHIMIZU、Yukiko IWASAKI、Akiko OHNO、Sachiko YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.48.1484

  日期：——

  bases. The stereochemistry of the addition and elimination of SO2 of various vitamin D derivatives was studied in detail. SO2 causes Z-E isomerization of the 5,6-double bond of vitamin D and adds to the resulting (5E)-isomer from the sterically less hindered side opposite to the substituent at C(1). Elimination of SO2 from 19-substituted vitamin D-SO2 adducts proceeded exclusively in a suprafacial manner

  为了通过19F-NMR研究维生素D与受体的相互作用，从维生素D2经由维生素D的亲电氟化反应合成了（5Z，10Z）-和（5Z，10E）-19-氟-1α，25-二羟基维生素D3 -SO2加成是关键步骤。维生素D-SO2加合物在C（19）的区域和立体选择性亲电氟化是在使用（PhSO2）2NF和大体积碱的条件下实现的。详细研究了各种维生素D衍生物添加和消除SO2的立体化学。SO 2引起维生素D的5，6-双键的ZE异构化，并从与C（1）处的取代基相反的空间较少受阻侧添加到所得的（5E）-异构体中。从19-取代的维生素D-SO2加合物中消除SO2仅在热或还原条件下相对于二烯部分以表面上的方式进行。详细研究了19-氟维生素D衍生物的染料敏化光化学异构化。在5,6-双键处快速异构化，然后在10,19-双键处缓慢异构化，得到（5E，10Z）-异构体（通过1-OH衍生物的命名法）作为主要产物。（10Z）-和（