2-(1,3-苯并恶唑-2-基)-1,2,3,4-四氢异喹啉 | 1015727-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 中文名称: 2-(1,3-苯并恶唑-2-基)-1,2,3,4-四氢异喹啉
• 英文名称: 2-(3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)benzo[d]oxazole
• 英文别名: 2-(3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)benzoxazole；2-[3,4-Dihydroisoquinolin-2(1H)-yl-7-D]benzo[d]oxazole；2-(3,4-dihydro-1H-isoquinolin-2-yl)-1,3-benzoxazole
• CAS: 1015727-43-1
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O
• 分子量: 250.3
• InChiKey: UZGJIGDOBYDPOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3-苯并恶唑-2-基)-1,2,3,4-四氢异喹啉 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以88%的产率得到四氢异喹啉
  参考文献：
  名称：

  Unique Regioselectivity in the C(sp³)–H α-Alkylation of Amines: The Benzoxazole Moiety as a Removable Directing Group

  摘要：

  The benzoxazol-2-yl- substituent was found to act as a removable activating and directing group in the Ir-catalyzed alkylation of C(sp(3))-H bonds adjacent to nitrogen in secondary amines. It can be easily introduced by oxidative coupling or by an SNAr reaction, and it can be removed by hydroxide or by hydride reduction. For 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines, activation exclusively takes place in the 3-position. A variety of activated as well as unactivated terminal olefins are suitable reaction partners.

  DOI：

  10.1021/ol501935d
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,4-dihydro-1H-isoquinolin-2-ylmethylideneamino)phenol 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以97%的产率得到2-(1,3-苯并恶唑-2-基)-1,2,3,4-四氢异喹啉
  参考文献：
  名称：

  高价碘试剂的无金属合成2-氨基苯并恶唑

  摘要：

  通过开环和随后的闭环方法，通过苯并恶唑与胺的CH键胺化反应，已经开发出一种简便，简单，温和且无金属的2-氨基苯并恶唑合成方法。反应分两个步骤进行，其中在无溶剂或无溶剂条件下，在不存在任何试剂或催化剂的情况下，通过苯并恶唑进行胺的亲核加成，然后使用2-碘氧基苯甲酸作为高价碘试剂进行氧化闭环。在优化的反应条件下，各种环状，无环和官能化的脂肪族胺均具有良好的耐受性，并且各自的2-氨基苯并恶唑的收率良好至极佳。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.12.127

文献信息

• Amination of Benzoxazoles and 1,3,4-Oxadiazoles Using 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-N-oxoammonium Tetrafluoroborate as an Organic Oxidant
  作者：Sebastian Wertz、Shintaro Kodama、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201104735

  日期：2011.11.25

  No transition metals are necessary to convert benzoxazoles and 1,3,4‐oxadiazoles into the corresponding pharmacologically interesting 2‐aminated heterocycles by formal direct C(2)‐amination using tetramethylpiperidine‐N‐oxoammonium tetrafluoroborate (TEMPO+BF4−) as an oxidant (see scheme; TEMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidine; TfOH=trifluoromethanesulfonic acid).

  没有过渡金属是必要通过正式直接C（2）使用-amination到tetramethylpiperidine-苯并恶唑和1,3,4-恶二唑转化成相应的药理学上感兴趣的2-胺化杂环Ñ -oxoammonium四氟硼酸盐（TEMPO + BF 4 - ），为氧化剂（参见方案; TEMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶; TfOH =三氟甲磺酸）。
• Silver-Mediated Direct Amination of Benzoxazoles: Tuning the Amino Group Source from Formamides to Parent Amines
  作者：Seung���Hwan Cho、Ji���Young Kim、S.���Yunmi Lee、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.200903957

  日期：2009.11.16

  Going to the source: Formamides or parent amines were used as an amino group source for the silver‐mediated amination of benzoxazoles. Although reactions with formamides proceeded at high temperatures, the direct amination with amines took place under much milder conditions (see scheme). Optically active amino groups could also be installed without racemization.

  来源：甲酰胺或母体胺被用作氨基介导的苯并恶唑的银基胺化反应。尽管与甲酰胺的反应在高温下进行，但与胺的直接胺化反应却在温和得多的条件下进行（参见方案）。光学活性的氨基也可以不消旋地安装。
• Iodine-Catalyzed Amination of Benzoxazoles: A Metal-Free Route to 2-Aminobenzoxazoles under Mild Conditions
  作者：Manjunath Lamani、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/jo201402a

  日期：2011.10.7

  route of oxidative amination of benzoxazole by activation of C–H bonds with secondary or primary amines in the presence of catalytic iodine in aqueous tert-butyl hydroperoxide proceeds smoothly at ambient temperature under neat reaction condition to furnish the high yield of the aminated product. This user-friendly method to form C–N bonds produces tertiary butanol and water as the byproduct, which are

  在叔丁基氢过氧化物水溶液中，在催化碘的存在下，在催化反应碘的存在下，通过用仲胺或伯胺活化C–H键与苯胺或伯胺活化，可以轻松实现苯并恶唑氧化胺化的简便金属途径，该条件在环境温度和纯净的反应条件下可顺利进行，以实现高收率。胺化产品。这种形成C–N键的用户友好方法会产生叔丁醇和水作为副产物，对环境无害。通过合成具有治疗活性的苯并恶唑，该方法的应用受到了破坏。
• N-Bromosuccinimide as an oxidant for the transition-metal-free synthesis of 2-aminobenzoxazoles from benzoxazoles and secondary amines
  作者：Xiaoe Wang、Daqian Xu、Chengxia Miao、Qiaohong Zhang、Wei Sun

  DOI：10.1039/c4ob00386a

  日期：——

  A facile and transition-metal-free method was developed through merging the ring opening of benzoxazoles with secondary amines and N-bromosuccinimide (NBS) mediated oxidative cyclization toward the synthesis of 2-aminobenzoxazoles. NBS was selected as a powerful oxidant in the oxidative cyclization of ring-opening amidines to provide the desirable 2-aminobenzoxazoles in excellent yields (up to 94%).

  开发了一种简易且无需过渡金属的方法，通过结合苯并恶唑与二级胺的开环反应以及N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）介导的氧化环化反应，实现了2-氨基苯并恶唑的合成。在环开酰胺的氧化环化过程中，NBS被选作强效氧化剂，以高产率（最高可达94%）提供所需的2-氨基苯并恶唑。
• Visible-light-initiated photo-oxidative cyclization of phenolic amidines using CBr4 – A metal free approach to 2-aminobenzoxazoles
  作者：Twinkle Keshari、Vishnu P. Srivastava、Lal Dhar S. Yadav

  DOI：10.1039/c3ra46314a

  日期：——

  A mild and efficient one-pot operation for the amination of benzoxazoles has been achieved via ring opening of benzoxazoles followed by visible-light-mediated aerobic photo-oxidative cyclization of the resulting o-phenolic amidines using CBr4 as a mild oxidant. The protocol is economical and environmentally benign as it utilizes visible light and does not require any photosensitizers, additives, heating

  通过苯并恶唑的开环，然后使用CBr 4作为弱氧化剂，对所得的邻苯酚am进行可见光介导的好氧光氧化环化，已实现了对苯并恶唑胺化的温和有效的一锅操作。由于该协议利用可见光并且不需要任何光敏剂，添加剂，加热或惰性条件，因此该协议既经济又环保。