3',5'-Dimethylspiropyrazol> | 87268-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: 3',5'-Dimethylspiropyrazol>
• 英文别名: 1,4-dimethyl-2,3-diazaspiro<4.4>nona-1,3-diene；3',5'-dimethylspiro[cyclopentane-1,4'-[4H]pyrazole]；3,5-Dimethylisopyrazole-4-spirocyclopentane；1,4-Dimethyl-2,3-diazaspiro[4.4]nona-1,3-diene
• CAS: 87268-49-3
• 化学式: C₉H₁₄N₂
• mdl: MFCD00464190
• 分子量: 150.224
• InChiKey: IMFAZZJOZSJNRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-Dimethylspiropyrazol> 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1'α,4'α,4a'α,7a'α)-4',4a',5',6',7',7a'-Hexahydro-1',4'-dimethylspiromethano<1H>cyclopentapyridazin>
  参考文献：
  名称：

  Beck, Karin; Huenig, Siegfried, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 477 - 484

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-Cyclopentylidenbis(ethanon) 在 一水合肼 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到3',5'-Dimethylspiropyrazol>
  参考文献：
  名称：

  Diastereo- and Regioselective Synthesis of Diquinanes and Related Systems from Tricyclo[3.3.0.02,4]octanes by Chemical Electron Transfer (CET)

  摘要：

  提供了一种通过三环[3.3.0.02,4]辛烷的单电子氧化和随后的立体控制重排合成二喹烷的新合成方法。后者化合物可通过酸催化异吡唑环加成，随后氢化和分子氮的光排出方便地获得。三环辛烷的氧化重排催化且清洁地进行，区域和立体选择性地得到相应的二喹烷。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4072

文献信息

• Rearrangements and cyclization-XVII
  作者：Nikolai S. Zefirov、Sergei I. Kozhushkov、Tamara S. Kuznetsova、Boris A. Ershov、Stanislav I. Selivanov

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87474-3

  日期：1986.1

  The mechanism of recently discovered ring-opening reactions of 1,1-diacyclopropanes with hydrazine and hydroxylamine derivatives is investigated using the 1H-NMR flow (and stopped-flow) method and transient formation of spiro-activated intermediates of type 4 and 19 is proved. The mechanistic and synthetic sequences of these findings are discussed.

  1,1- diacyclopropanes与肼和羟胺衍生物最近发现开环反应的机制是使用所研究的1 H-NMR流量（和停流）方法和类型的螺-活化的中间体的瞬时形成4和19是证明了。讨论了这些发现的机制和综合序列。
• Remote Substituent Effects upon the Rearrangements of Housane Cation Radicals
  作者：James B. Gerken、Selina C. Wang、Alejandro B. Preciado、Young Sam Park、Gisele Nishiguchi、Dean J. Tantillo、R. Daniel Little

  DOI：10.1021/jo050087c

  日期：2005.6.1

  The rearrangement of a series of housane-derived cation radicals was investigated. Surprisingly, 2-aryl-substituted systems rearranged regioselectively and in a process whose selectivity proved to be independent of the electronic character of para substituents. The major reaction pathway is suggested to be the one that allows maximum delocalization, and allows it to be maintained for as long as possible

  研究了一系列由麦草碱衍生的阳离子自由基的重排。出人意料的是，2-芳基取代的体系在其选择性被证明与对位取代基的电子特性无关的过程中区域选择性地重排。建议的主要反应途径是允许最大程度的离域，并使其保持尽可能长的时间的途径。调用桥接来考虑区域选择性和立体选择性。当非桥连的三甲基甲硅烷基甲基取代基连接到C 2上时，区域选择性被完全侵蚀。B3LYP / 6-31G（d）计算证实了桥接发挥作用的观点。虽然桥接应通过允许电荷/自旋离域来稳定中间体，但应伴有熵损失。为了确定焓和熵因子在确定产物选择性中的相对重要性，p的重排研究了-甲氧基苯基取代的烷与温度的关系。在研究的整个温度范围内，焓因子占主导地位。总体而言，结果表明，即使在区域化学控制单元未直接附加于迁移末端的情况下，也可能影响麦角烷衍生的阳离子自由基重排的迁移方向。这一发现表明，在C 2处可能存在其他取代基，它们可能会更有效地实现同样的作用。
• Opening of the three-membered ring in 1,1-disubstituted cyclopropanes as a method for the synthesis of functional derivatives of pyrazole and isoxazole
  作者：N. S. Zefirov、S. I. Kozhushkov、T. S. Kuznetsova

  DOI：10.1007/bf00523078

  日期：1983.6
• ZEFIROV, N. S.;KOZHUSHKOV, S. I.;KUZNETSOVA, T. S., XIMIYA GETEROTSIKL. SOEDIN., 1983, N 6, 801-807
  作者：ZEFIROV, N. S.、KOZHUSHKOV, S. I.、KUZNETSOVA, T. S.

  DOI：——

  日期：——
• BECK K.; HUNIG S., CHEM. BER., 120,(1987) N 4, 477-483
  作者：BECK K.、 HUNIG S.

  DOI：——

  日期：——