(E)-1-((trimethylsilyl)methylidene)-2-methylenecyclopentane | 127530-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-((trimethylsilyl)methylidene)-2-methylenecyclopentane
• 英文别名: trimethyl-[(E)-(2-methylidenecyclopentylidene)methyl]silane
• CAS: 127530-85-2
• 化学式: C₁₀H₁₈Si
• 分子量: 166.338
• InChiKey: KJPDXDGBXINIRR-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.83±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 、 (E)-1-((trimethylsilyl)methylidene)-2-methylenecyclopentane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以83%的产率得到2-phenyl-4-(trimethylsilyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-2,3a,8a-triaza-5-indacene-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  乙炔乙烯基锂：连续环异构化-[4 + 2]环加成反应。

  摘要：

  由相应的炔属乙烯基溴化物（3）通过低温锂-溴交换生成的乙炔乙烯基锂（2）在加热下环化，用水淬灭后得到异构体纯的共轭双外环1,3-二烯（ 1）良品至良品。可以制备五元和六元外环二烯：炔基乙烯基锂的5-exo封闭，其通过顺式加成进行完全立体控制，得到五元外环二烯的E-异构体，耐受远端炔碳上的芳基，甲硅烷基或烷基取代基；相应的6-exo过程较不容易，似乎仅限于在末端炔碳上带有阴离子稳定取代基（例如苯基或三甲基甲硅烷基）的底物。高反应性双环外1，3-二烯通过与多种亲二烯体的随后狄尔斯-阿尔德反应，成为多环材料的前体。可以在一个罐中进行而无需分离中间体的连续交换-环化-环加成方法，为各种多环系统提供了有效，操作简单和非对映选择性的途径。

  DOI：

  10.1021/jo961437l
• 作为产物：
  描述：

  2-Bromo-5-iodo-1-pentene 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (E)-1-((trimethylsilyl)methylidene)-2-methylenecyclopentane
  参考文献：
  名称：

  乙炔乙烯基锂：连续环异构化-[4 + 2]环加成反应。

  摘要：

  由相应的炔属乙烯基溴化物（3）通过低温锂-溴交换生成的乙炔乙烯基锂（2）在加热下环化，用水淬灭后得到异构体纯的共轭双外环1,3-二烯（ 1）良品至良品。可以制备五元和六元外环二烯：炔基乙烯基锂的5-exo封闭，其通过顺式加成进行完全立体控制，得到五元外环二烯的E-异构体，耐受远端炔碳上的芳基，甲硅烷基或烷基取代基；相应的6-exo过程较不容易，似乎仅限于在末端炔碳上带有阴离子稳定取代基（例如苯基或三甲基甲硅烷基）的底物。高反应性双环外1，3-二烯通过与多种亲二烯体的随后狄尔斯-阿尔德反应，成为多环材料的前体。可以在一个罐中进行而无需分离中间体的连续交换-环化-环加成方法，为各种多环系统提供了有效，操作简单和非对映选择性的途径。

  DOI：

  10.1021/jo961437l

文献信息

• Stereoselective cyclic carbolithiation of alkyne derivatives. A stereoselective synthesis of exocyclic alkenes
  作者：Guangzhong Wu、Fredrick E Cederbaum、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1016/0040-4039(90)87016-s

  日期：1990.1

  (Trimethylsilyl)alkyne derivatives that are lithiated in the δ position via non-radical routes can cyclize in a stereoselective manner (≥96-98%) to give exocyclic alkenes containing five-membered carbocycles in high yields.

  经由非自由基途径在δ位被锂化的（三甲基甲硅烷基）炔烃衍生物可以以立体选择性方式（≥96-98％）环化，从而以高收率得到含五元碳环的环外烯烃。
• Cycloisomerization of Acetylenic Vinyllithiums: Sequential Anionic Cyclization-Cycloaddition as a Route to Polycyclic Ring Systems
  作者：Timo V. Ovaska、Rachel R. Warren、Carl E. Lewis、Nanette Wachter-Jurcsak、William F. Bailey

  DOI：10.1021/jo00099a010

  日期：1994.10

  Acetylenic vinyllithiums, generated by low-temperature metal-halogen exchange, were found to undergo facile 5-exo-dig cyclization to afford isomerically pure conjugated 1,3-bis-exocyclic dienes which serve as reactive precursors to complex polycyclic materials through subsequent Diels-Alder methodology.
• WU, GUANGZHONG;CEDERBAUM, FREDRICK E.;NEGISHI, EI-ICHI, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N, C. 493-496
  作者：WU, GUANGZHONG、CEDERBAUM, FREDRICK E.、NEGISHI, EI-ICHI

  DOI：——

  日期：——
• Acetylenic Vinyllithiums:  Consecutive Cycloisomerization−[4 + 2] Cycloaddition Reactions
  作者：William F. Bailey、Nanette M. Wachter-Jurcsak、Mark R. Pineau、Timo V. Ovaska、Rachel R. Warren、Carl E. Lewis

  DOI：10.1021/jo961437l

  日期：1996.11.15

  terminal acetylenic carbon. The highly reactive bis-exocyclic 1,3-dienes serve as precursors to polycyclic materials through subsequent Diels-Alder reaction with a wide variety of dienophiles. The consecutive exchange-cyclization-cycloaddition methodology, which can be conducted in one pot without isolation of intermediates, provides an efficient, operationally simple, and diastereoselective route to diverse

  由相应的炔属乙烯基溴化物（3）通过低温锂-溴交换生成的乙炔乙烯基锂（2）在加热下环化，用水淬灭后得到异构体纯的共轭双外环1,3-二烯（ 1）良品至良品。可以制备五元和六元外环二烯：炔基乙烯基锂的5-exo封闭，其通过顺式加成进行完全立体控制，得到五元外环二烯的E-异构体，耐受远端炔碳上的芳基，甲硅烷基或烷基取代基；相应的6-exo过程较不容易，似乎仅限于在末端炔碳上带有阴离子稳定取代基（例如苯基或三甲基甲硅烷基）的底物。高反应性双环外1，3-二烯通过与多种亲二烯体的随后狄尔斯-阿尔德反应，成为多环材料的前体。可以在一个罐中进行而无需分离中间体的连续交换-环化-环加成方法，为各种多环系统提供了有效，操作简单和非对映选择性的途径。