从实验和理论上研究了 9,10-双 (
N,N-二烷基
氨基)
蒽 (B
DAAs) 荧光的空间环境敏感性。提出了一种新的设计策略,可以将简单的
芳烃调节为有效的聚集诱导发光 (AIE) 发光原和分子转子。对于各种 B
DAA,观察到显着的斯托克斯位移和有效的固态荧光。B
DAA-
甲基的计算表明,在基态 (S0) 构象中,锥体胺基团高度扭曲,因此它们的孤对轨道不能与
蒽 π 轨道共轭。荧光发生在 S1 最小值,其中一个或两个胺基被平面化。S1 激发态最小值的稳定性以及 S0 态的不稳定是大斯托克斯位移的起源。非绝热转变速率的实验测量表明,二烷基
氨基(或强给电子)基团的对位双取代是快速内部转化的关键。发现 S1 和 S0 状态之间的最小能量圆锥交点 (M
ECI) 具有类似
杜瓦苯的结构。虽然这可以在液相中有效地达到以实现快速内部转化,但需要大振幅运动才能达到此 M
ECI,这在固态中是被禁止的,并导致了高效的