3,6,9,17,20,23-hexamethyl-3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo[23.3.1.1(11,15)]-triaconta-1(29),11(30),12,14,25,27-hexaene | 198954-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,6,9,17,20,23-hexamethyl-3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo[23.3.1.1(11,15)]-triaconta-1(29),11(30),12,14,25,27-hexaene
• 英文别名: 3,6,9,17,20,23-hexamethyl-3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo[23.3.1.1(11,15)]-triaconta-1(29),11,13,15(30),25,27-hexaene；3,6,9,17,20,23-hexamethyl-3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo[23.3.1.1(11,15)]triaconta-1(29),11(30),12,14,25,27-hexaene；3,6,9,17,20,23-hexamethyl-3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo[23.3.1.111,15]triaconta-1(29),11(30),12,14,25,27-hexaene；Me2m；3,6,9,17,20,23-Hexamethyl-3,6,9,17,20,23-hexazatricyclo[23.3.1.111,15]triaconta-1(29),11(30),12,14,25,27-hexaene
• CAS: 198954-94-8
• 化学式: C₃₀H₅₀N₆
• 分子量: 494.767
• InChiKey: DZXPPBPVXZBESD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁腈 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 3,6,9,17,20,23-hexamethyl-3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo[23.3.1.1(11,15)]-triaconta-1(29),11(30),12,14,25,27-hexaene 以 丙酮 为溶剂， 以54%的产率得到bis(butyronitrile)(3,6,9,17,20,23-hexamethyl-3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo[23.3.1.1(11,15)]triaconta-1(29),11(30),12,14,25,27-hexaene)dicopper(I) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  具有六氮杂大环二核配体的双核铜（I）配合物：结构和动力学性质。

  摘要：

  通式[Cu（2）（L）（X）（2）]（2+）（L = Me2p）的含双核六氮杂大环配体的铜（I）配合物家族的合成，结构和光谱表征，Me2m，Me3p或Me3m； X = MeCN，n-PrCN，CO，t-BuNC或PPh（3））。该络合物族包含的配体在连接叔胺的亚甲基单元的数目及其芳环的间位或对位取代方面互不相同。固态的结构表征包括[Cu（2）（Me2p）（CO）（2）]（2+）和[Cu（2）（Me2m）（t）的单晶X射线衍射分析-BuNC）（2）]（2+）。在溶液中，这些络合物通过NMR光谱进行结构表征，这也使我们能够提出并建立其通量行为。为了进一步分析不同潜在异构体的相对能以及深入了解其化学性质，还进行了DFT级的理论计算。最后，讨论了六氮杂配体在不同结构方面的影响及其潜在的化学反应性。

  DOI：

  10.1021/ic0261833
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo[23.3.1(11,15)]triaconta-1(29),11(30),12,14,25,27-hexaene hexahydrobromide 在 甲酸 作用下， 反应 9.0h， 生成 3,6,9,17,20,23-hexamethyl-3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo[23.3.1.1(11,15)]-triaconta-1(29),11(30),12,14,25,27-hexaene
  参考文献：
  名称：

  Supramolecular catalysis of H/D exchange in pyruvate by macrocyclic polyamines involving a reactive iminium intermediate

  摘要：

  研究了一系列大环多胺作为质子交换催化剂的活性。结构和物理化学研究表明这些受体能够识别丙酮酸、形成共价亚胺中间体并催化 CH3 位点上的 H/D 交换。该反应遵循 Michaelis-Menten 动力学，速率增强高于 4.8 × 105 (kcat/kuncat)。该过程还代表了进入醇醛缩合反应催化的潜在途径。

  DOI：

  10.1039/a700937b

文献信息

• Synthesis, Structure and Hydrolytic Properties of a Family of New Zn Complexes Containing Hexaazamacrocyclic Ligands
  作者：Miquel Costas、Carmen Anda、Antoni Llobet、Teodor Parella、Helen Stoeckli Evans、Elena Pinilla

  DOI：10.1002/ejic.200300381

  日期：2004.2

  7·1/3CH2Cl2 and 8. The Zn complexes 5, 7·1/3CH2Cl2and 8 containing chloride ligands present a distorted N2Cl2 tetrahedral coordination with two non-coordinated N atoms of the macrocyclic ligand. On the other hand, complex 3, which contains nitrate ligands, displays an N3O2 pentacoordination with all the N atoms of the macrocyclic ligand bonded to the metal centres. The different factors governing the relative

  含有双核六氮杂大环配体 (L) 和阴离子配体 (X) 的通式 [Zn2(X)4−n(L)]n+ (1−8; L = H2p、H3p、Me2p、Me2m、Me3p、Me3m；X = Cl，n = 0；X = NO3，n = 2) 已被研究。通过 X 射线衍射分析对配合物 3、5、7·1/3CH2Cl2 和 8 进行了固态结构表征。含有氯化物配体的锌配合物 5、7·1/3CH2Cl2 和 8 呈现扭曲的 N2Cl2 四面体与大环配体的两个非配位 N 原子配位。另一方面，含有硝酸盐配体的配合物 3 显示出 N3O2 五配位，大环配体的所有 N 原子都与金属中心键合。讨论了控制相对 Zn-Zn 配置的不同因素。溶液中的 NMR 光谱揭示了流动行为的存在以及与固态完全不同的结构排列。特别是，对于氯化物配合物 2 和 4-8，获得了涉及所有大环配体氨基 N 原子的 Zn-N 键的形成和断裂的证据。最后，配合物
• Copper(II) Hexaaza Macrocyclic Binuclear Complexes Obtained from the Reaction of Their Copper(I) Derivates and Molecular Dioxygen
  作者：Miquel Costas、Xavi Ribas、Albert Poater、Josep Maria López Valbuena、Raül Xifra、Anna Company、Miquel Duran、Miquel Solà、Antoni Llobet、Montserrat Corbella、Miguel Angel Usón、José Mahía、Xavier Solans、Xiaopeng Shan、Jordi Benet-Buchholz

  DOI：10.1021/ic051800j

  日期：2006.5.1

  been carried out for a series of Cu(I) complexes bearing N-hexadentate macrocyclic dinucleating ligands and for their corresponding peroxo species (1c-8c) generated by their interaction with molecular O2. For complexes 1c-7c, it has been found that the side-on peroxodicopper(II) is the favored structure with regard to the bis(mu-oxo)dicopper(III). For those complexes, the singlet state has also been shown

  已对一系列带有N-六齿大环双核配体的Cu（I）配合物及其通过与分子O2相互作用生成的相应的过氧物质（1c-8c）进行了密度泛函理论（DFT）计算。对于配合物1c-7c，已经发现，相对于双（μ-氧代）二铜（III），侧面过氧化物二铜（II）是优选的结构。对于那些配合物，单重态也已显示出比三重态更稳定。在8c的情况下，最有利的结构是反式1,2-过氧二铜（II），因为对位取代和N原子甲基化产生的空间位阻。Cu（II）配合物4e，5e和8e是通过O2氧化相应的Cu（I）配合物而获得的，并在结构和磁性上进行了表征。解决了这些配合物的X射线单晶结构，它们显示出三种完全不同类型的Cu（II）2结构：（a）对于4e，Cu（II）中心由酚盐基和外部氢氧化物配体。酚盐基团是通过分子内芳烃羟基化反应从4c的生成中产生的。（b）对于5e，两个Cu（II）中心被两个氢氧化物配体桥接。（c）对于8e情况，Cu（II）
• Structural and Kinetic Study of Reversible CO₂ Fixation by Dicopper Macrocyclic Complexes. From Intramolecular Binding to Self-Assembly of Molecular Boxes
  作者：Anna Company、Joo-Eun Jee、Xavi Ribas、Josep Maria Lopez-Valbuena、Laura Gómez、Montserrat Corbella、Antoni Llobet、José Mahía、Jordi Benet-Buchholz、Miquel Costas、Rudi van Eldik

  DOI：10.1021/ic700692t

  日期：2007.10.1

  molecular boxes containing two macrocyclic dicopper complexes, bridged by CO32- ligands. The bridging mode of the carbonate ligand is anti-anti-mu-eta1:eta1 in 4(CF3SO3)4, anti-anti-mu-eta2:eta1 in 6(CF3SO3)4 and anti-anti-mu-eta2:eta2 in 5(CF3SO3)2 and 8(ClO4)4. Magnetic susceptibility measurements on 4(CF3SO3)4, 6(CF3SO3)4, and 8(ClO4)4 indicate that the carbonate ligands mediate antiferromagnetic coupling

  描述了一系列大环双铜配合物可逆固定CO2的研究。双铜大环配合物[Cu2（OH）2（Me2p）]（CF3SO3）2，1（CF3SO3）2和[Cu2（mu-OH）2（Me2m）]（CF3SO3）2，2（CF3SO3）2，（方案1）分别包含末端结合和桥接的氢氧化物配体，可促进分子间和分子内CO2的可逆固定，从而导致碳酸盐复合物[Cu2（Me2p）} 2（mu-CO3）2]（CF3SO3）4的形成， 4（CF3SO3）4和[Cu2（mu-CO3）（Me2m）]（CF3SO3）2，5（CF3SO3）2。在氮气气氛下，络合物释放出CO2并还原为起始羟基络合物1（CF3SO3）2和2（CF3SO3）2，反应速率线性取决于[H2O]。在水的存在下，尝试结晶5（CF3SO3）2得到[Cu2（Me2m）（H2O）} 2（mu-CO3）2]（CF3SO3）4、6（CF3SO3）4，在乙腈溶液中似乎迅速转化为
• Isomeric Molecular Rectangles Resulting from Self-Assembly of Dicopper Complexes of Macrocyclic Ligands
  作者：Anna Company、Laura Gómez、Josep Maria López Valbuena、Ruben Mas-Ballesté、Jordi Benet-Buchholz、Antoni Llobet、Miquel Costas

  DOI：10.1021/ic051759k

  日期：2006.3.1

  Dinuclear copper complexes containing hexaazacyclophane macrocyclic ligands react with the disodium salt of terephthalic acid resulting in the self-assembly of rectangular molecules with the general formula [(Cu2L)(2)(p-(O2CC6H4CO2)(2))]X-4, where X = CF3SO3 and CIO4 (3X(4), L = Me2p and 4X(4), L = Me2m). Tetranuclear complexes 3(CF3SO3)(4) (as polymorphs 3a and 3b) and 4(CIO4)4 have been characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis providing definitive proof of their structure as well as their metrical parameters. 3a contains, in its unit cell, two isomeric cationic units (3asyn and 3aanti) that differ in the relative position of the two O carboxylate atoms which bind to the Cu atoms of the different macrocyclic complexes, leading to boxes with different metrical parameters. ESI-MS analyses of solutions of the tetranuclear complexes 3(CF3SO3)(4) and 4(CF3SO3)(4) exhibit cluster ions which match the solid state formulation, thus demonstrating that the cages are retained in solution.
• Dinuclear Copper(I) Complexes with Hexaaza Macrocyclic Dinucleating Ligands:  Structure and Dynamic Properties
  作者：Miquel Costas、Raul Xifra、Antoni Llobet、Miquel Solà、Juvencio Robles、Teodor Parella、Helen Stoeckli-Evans、Markus Neuburger

  DOI：10.1021/ic0261833

  日期：2003.7.1

  The synthesis and structural and spectroscopic characterization of a family of copper(I) complexes, containing a dinucleating hexaaza macrocyclic ligand, of general formula [Cu(2)(L)(X)(2)](2+) (L = Me2p, Me2m, Me3p, or Me3m; X = MeCN, n-PrCN, CO, t-BuNC, or PPh(3)) is described. This family of complexes contains ligands that differ from one another in the number of methylenic units linking the tertiary

  通式[Cu（2）（L）（X）（2）]（2+）（L = Me2p）的含双核六氮杂大环配体的铜（I）配合物家族的合成，结构和光谱表征，Me2m，Me3p或Me3m； X = MeCN，n-PrCN，CO，t-BuNC或PPh（3））。该络合物族包含的配体在连接叔胺的亚甲基单元的数目及其芳环的间位或对位取代方面互不相同。固态的结构表征包括[Cu（2）（Me2p）（CO）（2）]（2+）和[Cu（2）（Me2m）（t）的单晶X射线衍射分析-BuNC）（2）]（2+）。在溶液中，这些络合物通过NMR光谱进行结构表征，这也使我们能够提出并建立其通量行为。为了进一步分析不同潜在异构体的相对能以及深入了解其化学性质，还进行了DFT级的理论计算。最后，讨论了六氮杂配体在不同结构方面的影响及其潜在的化学反应性。