2,2,4,4-tetramethyl-1-oxospiro[cyclobutane-3,2'-thiolane]-3,4-trans-dicarbonitrile | 100281-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethyl-1-oxospiro[cyclobutane-3,2'-thiolane]-3,4-trans-dicarbonitrile
• 英文别名: (7S,8S)-1,1,3,3-tetramethyl-2-oxo-5-thiaspiro[3.4]octane-7,8-dicarbonitrile
• CAS: 100281-64-9；100281-65-0
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂OS
• 分子量: 248.349
• InChiKey: DSRXGNDDJREJCL-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  90
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,2,4,4-tetramethyl-1-oxospiro[cyclobutane-3,2'-thiolane]-3,4-trans-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Huisgen, Rolf; Mloston, Grzegorz; Fulka, Claudia, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 9, p. 2207 - 2212

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cycloadditions of two thiocarbonyl ylides with α,β-unsaturated esters and nitriles: steric course and mechanism
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Henry Giera、Elke Langhals

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01147-4

  日期：2002.1

  In the probably concerted cycloadditions of the sterically hindered thiocarbonyl ylide 1 with fumaronitrile, maleonitrile, and dimethyl fumarate, the dipolarophile configuration is retained whereas retention/inversion 99:1 for dimethyl maleate (51 times less reactive than fumarate) signals a small involvement of a two-step pathway. The latter becomes dominant when two acceptor groups stabilize the

  在空间受阻的硫代羰基内酯1与富马腈，顺丁烯二腈和富马酸二甲酯的可能协同加成反应中，保留了双极性亲和性构型，而马来酸二甲酯的保留/转化率为99：1（比富马酸酯低51倍）表明甲酰胺的少量参与。两步走法。当两个受体基团稳定两性离子中间体的阴离子末端时，后者就占主导地位。的环加成Nonstereospecific 1用二甲基-2,3- dicyanofumarate（16，保留/反转60:40）和二甲基2,3- dicyanomaleate（17观察，76:24）。需要特殊条件以避免前面的顺式，反式异构化，16 ⇄ 17，由噻二唑啉催化4，的前体1。在相关的硫代羰基叶立德37的情况下，这种催化作用无法被抑制，并且与16和17的加合物比例相同（55:45）。
• Further contributions to the stereospecificity of 1,3-dipolar cycloadditions of thiocarbonyl ylides
  作者：Rolf Huisgen、Eike Langhals、Heinrich Nöth

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85241-7

  日期：1986.1

  The stereospecific cycloadditions of thiobenzophenone S-methylide () to dimethyl 2,3-dicyanofumarate and of thiocarbonyl ylide to maleonitrile contribute to the separation of electronic (HO-LU energy distances) and steric effects in the borderline region of competing concerted and two-step processes.

  硫代二苯甲酮S-甲基（）与2,3-二氰基富马酸二甲酯的立体定向环加成反应以及硫代羰基叶立德与顺丁烯二腈的立体定向加成作用在竞争一致和两步竞争的交界区域中有助于电子（HO-LU能量距离）和空间效应的分离流程。
• Huisgen, Rolf; Mloston, Grzegorz; Fulka, Claudia, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 9, p. 2207 - 2212
  作者：Huisgen, Rolf、Mloston, Grzegorz、Fulka, Claudia

  DOI：——

  日期：——