diethyl 1-methyl-2-oxopentylphosphonate | 92925-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-methyl-2-oxopentylphosphonate
• 英文别名: 2-Diethoxyphosphorylhexan-3-one
• CAS: 92925-73-0
• 化学式: C₁₀H₂₁O₄P
• 分子量: 236.248
• InChiKey: ONQVQQVKQUYEDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-methyl-2-oxopentylphosphonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-5-methylnon-7-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  用的LiAlHα-完全取代的β酮膦酸酯的Dephosphonylation 4 ; 使用膦酸酯作为临时活化基团的酮的区域选择性烷基化

  摘要：

  β-酮膦酸酯的烷基化是通过用n -BuLi乳化β-酮膦酸酯，然后添加烷基卤来进行的。通过用LiAlH 4处理烯醇锂，然后用H 2 SO 4水溶液淬灭，将获得的α-完全取代的β-酮膦酸酯脱膦酰化。整个过程代表了酮区域选择性烷基化的新途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00975-1

文献信息

• Enantioselective, Catalytic One‐Pot Synthesis of <i>γ</i> ‐Butyrolactone‐Based Fragrances
  作者：Ceyda Kumru、Thomas Classen、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/cctc.201801040

  日期：2018.11.7

  Herein the preparative (1 g scale), stereoselective syntheses of various alkyl‐substituted γ‐butyrolactone fragrances 1 is described. The α,β‐unsaturated γ‐keto esters 2 as starting materials were synthesized by a Horner‐Wadsworth‐Emmons reaction and are further reduced by an ene reductase and alcohol dehydrogenase in a one‐pot enzyme cascade to nine desired γ‐butyrolactones 1, among them whisky (1 c)

  本文描述了各种烷基取代的γ-丁内酯香料1的制备（1 g规模）的立体选择性合成。以Horner-Wadsworth-Emmons反应合成作为原料的α，β-不饱和γ-酮酸酯2，并通过单罐酶级联反应中的烯还原酶和醇脱氢酶进一步将其还原为九种所需的γ-丁内酯1，其中威士忌（1 c）和白兰地内酯（1 d）。产品1以中等至良好的收率和非常好的非对映选择性获得了C。此外，对n Bu取代基的位置进行了置换，以研究其对酶级联反应的影响。
• Catalytic asymmetric addition of β-keto phosphonates to an activated imine—formation of optically active functionalized phosphonate α-amino acid derivatives
  作者：Anne Kjærsgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b416294c

  日期：——

  stereoselective addition of an activated imine to beta-keto phosphonates in the presence of chiral Lewis acid complexes is developed. The evaluation of different activated imines shows that an N-tosyl-alpha-imino ester adds in a diastereo- and enantioselective fashion to beta-keto phosphonates activated by especially chiral copper(II)-bisoxazoline complexes. An evaluation of Lewis acids, chiral ligands and

  已开发出在手性路易斯酸络合物存在下，将活化的亚胺直接立体选择性加成到β-酮膦酸酯上的方法。对不同的活化亚胺的评价表明，N-甲苯磺酰基-α-亚氨基酯以非对映和对映选择性的方式添加到特别是手性铜（II）-双恶唑啉配合物活化的β-酮膦酸酯上。对路易斯酸，手性配体和反应条件，例如溶剂，碱和其他添加剂的评价表明，获得了高收率，中等的非对映选择性和良好的对映选择性。对于β-酮基膦酸酯的反应，证明了反应的范围，最后，提出了催化立体选择步骤的机理。
• Dephosphonylation of β-Carbonyl Phosphonates
  作者：Shi Yong Lee、Chi-Wan Lee、Dong Young Oh

  DOI：10.1021/jo990221r

  日期：1999.9.1

  A new methodology has been developed for the P-C bond cleavage of beta-carbonyl phosphonates. The alpha,alpha-disubstituted beta-keto phosphonates and the alpha-carbamoyl phosphonates have been shown to undergo dephosphonylation by reaction of their lithium enolate with LiAlH4, followed by quenching with aqueous H2SO4, affording regioselectively alpha,alpha-disubstituted ketone and alpha-substituted and alpha,alpha-disubstituted secondary amides.
• Wittig-Horner Reaction in Heterogeneous Media; V¹. An Efficient Synthesis of α-Methylenecarboxylic Esters and α-Methyleneketones under Mild Conditions
  作者：Jean Villiéras、Monique Rambaud

  DOI：10.1055/s-1984-30854

  日期：——
• Regiocontrolled Synthetic Approach to α,α‘-Disubstituted Unsymmetrical Ketones
  作者：Shi Yong Lee、Chi-Wan Lee、Dong Young Oh

  DOI：10.1021/jo991559o

  日期：2000.1.1