trimethyl-(5-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-silane | 19980-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl-(5-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-silane
• 英文别名: trimethyl((5-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy)silane；Trimethyl-(5-methylcyclopenten-1-yl)oxysilane
• CAS: 19980-32-6
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: ALWODRCUVNVODF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  164.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-(5-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-silane 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 四氯化钛 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (6R^*,9S^*)-9-Methylbicyclo<4.3.0>non-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Novel rearrangement of 5,6-disubstituted bicyclo[4.2.0]octan-2-ones with aluminum chloride. Application to total synthesis of (.+-.)-5-oxosilphiperfol-6-ene and (.+-.)-silphiperfol-6-ene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00192a031
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环戊酮 生成 trimethyl-(5-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的有机金属化合物第17部分：三羰基环己二烯基铁盐与邻甲硅烷基化的烯醇盐，烯丙基硅烷的反应及其合成等同物的方面

  摘要：

  在O-甲硅烷基化的烯醇化物和烯丙基三烷基硅烷与一系列三羰基环己二烯基铁盐反应过程中，可以有效地形成CC键，从而以良好或极佳的收率得到三羰基环己二烯铁配合物。这代表了通过烯醇TMS醚将醛，酮，酯和内酯转化为合成有用产品的一种新型而有效的类型。烯丙基硅烷工艺的一个优势是CC的形成发生在远离硅烷基团的双键末端。取决于它们的结构和反应的后续处理，可以将所使用的阳离子定义为取代的环己二烯基的5-阳离子或环己-2-烯酮的4-阳离子或特定取代的芳基阳离子的合成等价物。产品。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80256-1
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 、 trimethyl-(2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-silane 在 trimethyl-(5-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-silane 、 potassium tert-butylate 、 lithium bromide 作用下， 生成 2-[hydroxy(phenyl)methyl]-2-methylcyclopentan-1-one 、 2-[hydroxy(phenyl)methyl]-2-methylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Alkali Enolates of Unsymmetrical Ketones from Silyl Enol Ethers. Highly Regioselective Aldol Reactions Dependent on the Nature of the Cation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo951429p

文献信息

• Regiocontrolled Synthesis of Carbocycle-Fused Indoles via Arylation of Silyl Enol Ethers with <i>o</i>-Nitrophenylphenyliodonium Fluoride
  作者：Tetsuo Iwama、Vladimir B. Birman、Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol990759j

  日期：1999.8.1

  [formula: see text] A new, regiocontrolled synthesis of carbocycle-fused indoles has been developed. The two-step procedure involves first the regiospecific arylation of silyl enol ethers with o-nitrophenylphenyliodonium fluoride (1). Reduction of the nitro group on the aromatic ring with TiCl3 followed by spontaneous condensation of the aniline with the ketone then affords the indole products.

  [公式：见正文]已开发了一种新的，受区域控制的碳环稠合吲哚合成方法。分两步进行的程序涉及首先将甲硅烷基烯醇醚与邻硝基苯基苯基氟化碘鎓（1）进行区域特异性芳基化。用TiCl 3还原芳环上的硝基，然后苯胺与酮自发缩合，得到吲哚产物。
• α-alkylation and α-alkylidenation of carbonyl compounds by o-silylated enolate phenylthioalkylation
  作者：Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86667-9

  日期：1988.1

  For many reactions next to a carbonyl group, the use of O-silylated enolate chemistry offers improvements in yield and selectivity over the corresponding reactions of Group I metal enolates. In the case of α-alkylation of carbonyl compounds, Lewis-acid (TiCL4 or ZnBr2) promoted phenylthioalkylation of O-silylated enolates 3 by α-chlorosulphides 4 (R3=H, Me, Prn, Pri, But, and Me3Si), followed by reductive

  对于羰基旁边的许多反应，使用O-甲硅烷基化的烯醇盐化学方法比第I组金属烯醇盐的相应反应提供了更高的产率和选择性。在羰基化合物，路易斯酸（的TiCl 4的α-烷基化的情况下，4或ZnBr 2）促进了phenylthioalkylation ö -silylated烯醇化物3由α-chlorosulphides 4（R 3 = H，Me中，镨Ñ，镨我，卜吨，和Me 3 Si），然后通过阮内镍从5→6进行还原性硫去除，被认为是此合成上重要的CC键形成步骤的可靠方法。一种替代硫消除途径经由5→7的亚砜可使羰基化合物进行区域和立体控制的α-亚烷基化。苯硫基烷基化反应适用于酮，醛，酯和内酯。
• Magnesium bis(diisopropylamide), a useful reagent for regio- and stereoselective synthesis of kinetic silyl enol ethers
  作者：Guillaume Lessène、Régis Tripoli、Philippe Cazeau、Claude Biran、Michel Bordeau

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00665-6

  日期：1999.5

  Less highly substituted silyl enol ethers are regiospecifically prepared in high yield, around room temperature under kinetic conditions, from unsymmetrical cyclic ketones and magnesium bis(diisopropylamide) [(DA)2Mg] in THF/heptane. This high regioselectivity is markedly higher than these reported for bromomagnesium diisopropylamide (DAMgBr); it is also similar to this of LDA/DME at −78°C, but (DA)2Mg

  在室温下，在动力学条件下，由不对称环酮和四氢呋喃/庚烷中的不对称环状酮和双（二异丙基酰胺）镁[（DA）2 Mg]区域特异性地制备高取代度较低的甲硅烷基烯醇醚。这种高的区域选择性显着高于溴镁二异丙基酰胺（DAMgBr）的报道。它也与LDA / DME在-78°C下的情况相似，但是（DA）2 Mg可以在室温下使用。另外，对于苄基酮观察到高的E-烯化立体选择性，这与用LDA获得的相反。
• Preparation of Silyl Enol Ethers Using (Bistrimethylsilyl)acetamide in Ionic Liquids
  作者：Michael Smietana、Charles Mioskowski

  DOI：10.1021/ol015602h

  日期：2001.4.1

  [reaction: see text]. Ionic liquids have been used for the preparation of silyl enol ethers from aldehydes and ketones with (bistrimethylsilyl)acetamide (BSA) in good yields.

  [反应：请参见文字]。离子液体已用于以高收率由醛和酮与（双三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）制备甲硅烷基烯醇醚。
• Facile synthesis of silyl enol ethers by Mg-promoted coupling of aliphatic carbonyl compounds with trimethylsilyl chloride
  作者：Yoshio Ishino、Yoshio Kita、Hirofumi Maekawa、Toshinobu Ohno、Yasuhiro Yamasaki、Toshiyuki Miyata、Ikuzo Nishiguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02659-8

  日期：1999.2

  Treatment of aliphatic carbonyl compounds with trimethylsilyl chloride with Mg turning for Grignard reaction without any pre-treatment in N,N-dimethylformamide at room temperature brought about highly facile, effective and stereoselective coupling to give the corresponding silyl enol ethers in good yields.

  在室温下，在N，N-二甲基甲酰胺中不进行任何预处理的情况下，用三甲基甲硅烷基氯将镁转为格氏反应来处理脂族羰基化合物，可实现高度简便，有效和立体选择性的偶联，从而以良好的收率得到相应的甲硅烷基烯醇醚。