(S)-3-[(S)-2-nitro-1-phenyl-ethyl]-tetrahydro-thiopyran-4-one | 360062-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻烷
• 英文名称: (S)-3-[(S)-2-nitro-1-phenyl-ethyl]-tetrahydro-thiopyran-4-one
• 英文别名: (1'S)-3-(2-nitro-1-phenylethyl)tetrahydro-4H-thiopyran-4-one；(3S)-3-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]thian-4-one
• CAS: 360062-52-8
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃S
• 分子量: 265.333
• InChiKey: BBAZNBXIUBGPLI-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 熔点：
  144-145 °C
• 沸点：
  450.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  88.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢噻喃-4-酮 、 反式硝基苯乙烯 在 chiral diamine-based catalyst 三氟乙酸 、 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (R)-3-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-tetrahydro-thiopyran-4-one 、 (S)-3-[(S)-2-nitro-1-phenyl-ethyl]-tetrahydro-thiopyran-4-one 、 (S)-3-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)dihydro-2H-thiopyran-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  酮与硝基烯烃的迈克尔反应的高度对映选择性水相容性有机催化剂。

  摘要：

  发现手性二胺可在水/盐/有机介质中催化酮向硝基烯烃的对映选择性加成。获得的产物具有优异的非对映选择性（syn / anti = 99：1），对映选择性高达99％。使用弱酸可以促进反应。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol070082x

文献信息

• Asymmetric Michael Addition Induced by the Anion of an Imidazolium Salt
  作者：Vincent Gauchot、Julien Gravel、Andreea R. Schmitzer

  DOI：10.1002/ejoc.201201068

  日期：2012.11

  We describe the application of a chiral catalytic imidazolium salt derived from trans-L-hydroxyproline, the anion being the catalytic entity, as a catalyst for the asymmetric Michael addition. We report the first example of a catalytic Michael addition using this type of catalyst, leading to excellent yields (up to 99 %) and good selectivities (up to 99:1 dr, up to 82 % ee).

  我们描述了衍生自反式-L-羟脯氨酸的手性催化咪唑盐的应用，阴离子是催化实体，作为不对称迈克尔加成的催化剂。我们报告了使用此类催化剂的催化迈克尔加成的第一个例子，导致优异的产率（高达 99%）和良好的选择性（高达 99:1 dr，高达 82% ee）。
• Readily Accessible 9-epi-amino Cinchona Alkaloid Derivatives Promote Efficient, Highly Enantioselective Additions of Aldehydes and Ketones to Nitroolefins
  作者：Séamus H. McCooey、Stephen J. Connon

  DOI：10.1021/ol0628006

  日期：2007.2.1

  from commercially available starting materials, have been shown to promote highly enantio- and diastereoselective Michael-type addition reactions between enolizable carbonyl compounds and nitroalkenes of broad scope. The influence of both the absolute and relative stereochemistry at C-9 on catalyst performance has also been assessed. [reaction: see text].

  通过一锅法可从市售原料中获得的简单金鸡纳生物碱衍生物已显示出可促进可烯丙基的羰基化合物与广泛范围的硝基烯烃之间的高度对映和非对映选择性迈克尔型加成反应。还评估了C-9处绝对和相对立体化学对催化剂性能的影响。[反应：请参见文字]。
• Remarkable Effect of <i>tert</i> ‐Amine Additives in the Asymmetric Direct Michael Reaction of Ketones with β‐Arylnitroethenes Catalyzed by an <i>L</i> ‐Hydroxyproline‐Based Amino Tf‐Amide Organocatalyst
  作者：Hanbin Lu、Jiamin Lv、Canhua Zhou、Mi Zhou、Yanxiong Fang、Jinxiang Dong、Terumasa Kato、Yan Liu、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/ejoc.202100090

  日期：2021.3.26

  A catalytic asymmetric direct Michael reaction of ketones with trans‐β‐arylnitroethenes has been developed by using optically pure L‐hydroxyproline‐based secondary‐amino aromatic Tf‐amide organocatalyst. The effect of diethylmethylamine base additive is of crucial importance to accelerate the reaction and also to achieve high enantioselectivity.

  通过使用光学纯的基于L-羟基脯氨酸的仲氨基芳族Tf-酰胺有机催化剂，已开发了酮与反式-β-芳基硝基乙烯的催化不对称直接迈克尔反应。二乙基甲胺碱添加剂的作用对于加快反应并实现高对映选择性至关重要。
• Silica gel supported pyrrolidine-based chiral ionic liquid as recyclable organocatalyst for asymmetric Michael addition to nitrostyrenes
  作者：Pinhua Li、Lei Wang、Yicheng Zhang、Guanwu Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.039

  日期：2008.8

  silica gel supported pyrrolidine-based chiral ionic liquid 6a has been developed and found to be a highly effective catalyst for the Michael addition reaction of ketones with nitrostyrenes. The reactions generated the corresponding products in good yields (up to 94%), excellent enantioselectivities (up to >99% ee), and high diastereoselectivities (up to >99:1 dr). In addition, the catalyst 6a can be

  已经开发了新型的硅胶负载的基于吡咯烷的手性离子液体6a，并且发现其为酮与硝基苯乙烯的迈克尔加成反应的高效催化剂。该反应以高收率（高达94％），优异的对映选择性（高达> 99％ee）和高非对映选择性（高达> 99：1 dr）生成了相应的产物。另外，催化剂6a可以重复使用至少五次而不会显着降低催化活性和立体选择性。
• Small Peptide-Catalyzed Enantioselective Addition of Ketones to Nitroolefins
  作者：Yongmei Xu、Weibiao Zou、Henrik Sundén、Ismail Ibrahem、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.200505373

  日期：2006.3

  The direct small peptide-catalyzed enantioselective Michael addition of ketones to nitroolefins is presented. Simple di- and tripeptides derived from alanine catalyze the asymmetric Michael additions with high stereoselectivity and furnish the corresponding Michael products in high yield with up to 68 : 1 dr and 98% ee. The study demonstrates that small, readily prepared peptides with increased structural

  提出了将酮直接小肽催化的对映选择性迈克尔加成至硝基烯烃。源自丙氨酸的简单二肽和三肽以高的立体选择性催化不对称的迈克尔加成反应，并以高达68：1 dr和98％ee的高产率提供相应的迈克尔产物。该研究表明，与亲本氨基酸相比，结构简单，易于制备的小肽以优异的反应性和对映选择性介导了不对称迈克尔反应。