3-methyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine | 60287-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 3-methyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine
• 英文别名: Dibenz(b,f)(1,4)oxazepine, 3-methyl-；9-methylbenzo[b][1,4]benzoxazepine
• CAS: 60287-96-9
• 化学式: C₁₄H₁₁NO
• 分子量: 209.247
• InChiKey: KEALMLYFIZKBPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85 °C
• 沸点：
  343.1±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine 在 C₁₉H₂₆ClIrN₃O⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.08h， 以70%的产率得到3-methyl-10,11-dihydrodibenzo[b][1,4]oxazepane
  参考文献：
  名称：

  1,5-苯二氮卓类的铱催化立体选择性转移氢化

  摘要：

  N-保护的2,4-二取代-1,5-苯并二氮杂和二苯并[1,5]氧杂/硫氮杂的铱催化高度立体选择性转移氢化在酸性条件下在水溶剂中实现，甲酸为氢化物供体。在与非对映选择性问题相关的所有情况下，仅获得反式产物。催化剂效率高度依赖于基材的电子和空间特性。拓扑分析氢化物传递的攻角显示，立体电子学上，N-保护基团和空间大的氢化铱中间体之间的空间相互作用构成了出色的立体化学控制的主要贡献者。使用 DCO 2也可以获得高度氘代产品D 作为氘化物供体。观察到的主要动力学同位素效应（k H / k D = 4.24）表明通过β-氢化物消除形成氢化铱应该是速率决定步骤（C-H键断裂）。还从概念上证明了手性修饰的铱催化剂在外消旋 1,5-苯二氮卓类化合物的化学拆分中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01006
• 作为产物：
  描述：

  N-(3'-Methyl-2-phenoxyphenyl)formamid 在 PPA 、 三氯氧磷 作用下， 生成 3-methyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine
  参考文献：
  名称：

  Wardrop,A.W.H. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1976, p. 1279 - 1285

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective control in the Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents: experimental investigation and theoretical rationalization
  作者：Hengzhen Qi、Xinyao Li、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c0ob00783h

  日期：——

  The stereoselectivity of the Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents was investigated experimentally by determination of the product stereochemistry and theoretically via DFT calculations. The results indicate that imines preferentially attack the less sterically hindered exo-side of the ketenes to generate zwitterionic intermediates. Subsequently, for cyclic imines, the intermediates undergo a conrotatory ring closure directly to produce β-lactams, while for linear imines, the imine moiety of the intermediates isomerizes to more stable intermediates, which further undergo a conrotatory ring closure to afford trans-β-lactams. The steric hindrance and the isomerization, rather than the torquoelectronic effect, play crucial roles in controlling the stereoselectivity in the practical Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents, although the unaccessible borylketene with a powerful electron acceptor group controls the stereoselectivity torquoelectronically, in theory.

  通过确定产物立体化学和基于密度泛函理论（DFT）的计算，实验上研究了涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应的立体选择性。结果表明，亚胺优先攻击乙烯酮上立体障碍较小的外侧，生成内鎓离子中间体。随后，对于环状亚胺，中间体直接进行协同环合反应生成β-内酰胺；而对于线性亚胺，中间体的亚胺部分异构化为更稳定的中间体，后者进一步进行协同环合反应，产生反式β-内酰胺。在实际涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应中，立体障碍和异构化而不是扭曲电子效应在控制立体选择性中起着关键作用，尽管在理论上，具有强电子受体基团的不可获得的硼乙烯酮通过扭曲电子效应控制立体选择性。
• Enantioselective Copper‐Catalyzed Three‐Component Carboboronation of Allenes: Access to Functionalized Dibenzo [ <i>b,f</i> ][1,4]oxazepine Derivatives
  作者：Hao Deng、Ziwei Meng、Sifan Wang、Zheming Zhang、Yaqi Zhang、Yu Shangguan、Fazhou Yang、Dekai Yuan、Hongchao Guo、Cheng Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201900503

  日期：2019.8.5

  (B2(Pin)2) to approach functionalized dibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives is developed. The chiral products are obtained in up to 81% yield, >20:1 dr, and 98% ee when either a chiral diphosphine ligand or a chiral ferrocenyl‐based P,N‐ligand is used. Furthermore, the reaction exhibits reversed diastereoselectivities when the chiral diphosphine ligand and the chiral P,N‐ligand are used respectively.

  开发了铜催化的具有七元环亚胺和双（频哪醇）二硼（B 2（Pin）2）的丙二烯对映选择性三组分双官能团，以逼近官能化的二苯并[ b，f ] [1,4]氧氮杂品衍生物。当使用手性二膦配体或基于手性二茂铁基的P，N-配体时，手性产物的收率高达81％，> 20：1 dr和98％ee。此外，当分别使用手性二膦配体和手性P，N-配体时，反应表现出相反的非对映选择性。
• Bi(OAc)₃/chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective allylation of seven-membered cyclic imines, dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepines
  作者：Liu Cai、Yu-Liang Pan、Li Chen、Jin-Pei Cheng、Xin Li

  DOI：10.1039/d0cc05855f

  日期：——

  An efficient asymmetric allylation reaction of allylboronates with seven-membered cyclic imines, dibenzo[b,f][1,4]oxazepines, is described. The reaction, which is catalyzed by a Bi(OAc)3/CPA system, gives a range of chiral nitrogen-containing heterocycle structures in high yields and with good enantioselectivities. The conversion of these products to nitrogen-containing heterocycles is also demonstrated

  描述了烯丙基硼酸酯与七元环亚胺，二苯并[ b，f ] [1，4]氧氮杂卓的有效的不对称烯丙基化反应。由Bi（OAc）3 / CPA系统催化的反应以高收率和良好的对映选择性提供了一系列手性含氮杂环结构。还证明了这些产物向含氮杂环的转化。
• Annulation of Diaryl(aryl)phosphenes and Cyclic Imines to Access Benzo-δ-phospholactams
  作者：Yun Luo、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02346

  日期：2020.10.16

  Microwave-assisted annulation of cyclic imine dibenzo[b,f][1,4]oxazepines and diaryl(aryl)phosphenes generated from diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides through the Wolff rearrangement accesses pentacyclic benzo-δ-phospholactams, 4b,16-dihydrodibenzo[b,f]benzo[4,5][1,2]azaphosphinino[1,6-d][1,4]oxazepine 15-oxides, in good yields.

  环亚胺二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂ox庚因和重氮芳基甲基（二芳基）膦氧化物通过Wolff重排生成的二芳基（芳基）膦的微波辅助环化反应获得五环苯并-δ-膦内酰胺，4b ，16-二氢二苯并[ b，f ]苯并[4,5] [1,2]氮杂膦基[1,6- d ] [1,4]奥氮平15-氧化物，收率良好。
• Enantioselective Aza-Henry Reaction of Seven-Membered Cyclic Imines, Dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepines, by Bifunctional Organocatalysis
  作者：You-Dong Shao、Dan-Dan Han、Xin-Yuan Yang、Di-Di Zhou、Tao Wang、Dao-Juan Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.201900151

  日期：2019.3.7

  The first organocatalytic asymmetric aza‐Henry reaction of unactivated seven‐membered cyclic imines, dibenzo[b,f][1,4]oxazepines, with nitroalkanes has been achieved. In the presence of 10 mol‐% quinine‐derived thiourea, a range of chiral 11‐(nitromethyl)‐10,11‐dihydrodibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives were produced in good to excellent yields (up to 97 %) and enantioselectivities (up to 98 % ee)

  已实现了未活化的七元环亚胺，二苯并[ b，f ] [1,4]氧氮杂与硝基烷烃的第一个有机催化不对称氮杂-亨利反应。在存在10 mol％奎宁衍生的硫脲的情况下，生产了一系列手性良好的11-（硝基甲基）-10,11-二氢二苯并[ b，f ] [1,4]氧杂pine庚因衍生物（最高97％）和对映选择性（最高98％ee）。