2-(p-tolyl)-1,4-naphthoquinone | 70557-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(p-tolyl)-1,4-naphthoquinone
• 英文别名: 2-(4-methylbenzyl)-1,4-naphthoquinone；2-(4-methylbenzyl)naphthalene-1,4-dione；2-[(4-Methylphenyl)methyl]naphthalene-1,4-dione
• CAS: 70557-78-7
• 化学式: C₁₈H₁₄O₂
• 分子量: 262.308
• InChiKey: FYCHQHNRAGKTNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87.5-88.5 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  434.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(p-tolyl)-1,4-naphthoquinone 在 manganese triacetate 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 112.0h， 生成 5-ethoxycarbonyl-3-methyl-6,11-dihydro-6,11-dioxo-naphthacene
  参考文献：
  名称：

  2-(乙氧羰基甲基)-1,4-萘醌衍生物的氧化自由基环化

  摘要：

  描述了锰 (III) 介导的 2-(乙氧基羰基甲基)-1,4-萘醌衍生物的氧化自由基环化。这些起始的2-(乙氧基羰基甲基)-1,4-萘醌可以通过相应的1,4-萘醌与硝基乙酸乙酯的反应有效合成。以2-苄基-3-(乙氧基羰基甲基)-1,4-萘醌为原料，高效生产并高选择性的5,12-并四苯。使用乙基 2-benzoyl-3-(ethoxycarbonylmethyl)-1,4-naphthoquinones，除了预期的 6-hydroxynaphthacene-5,12-diones，新型萘并[2,3-c]furan-4,9-diones也形成了主打产品。

  DOI：

  10.1055/s-2005-861850
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酸 、 1,4-萘醌 在 ammonium persulfate 、 silver nitrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以69%的产率得到2-(p-tolyl)-1,4-naphthoquinone
  参考文献：
  名称：

  2-苄基-1,4-萘醌作为亲核试剂在氨基催化合成三环衍生物中的应用

  摘要：

  这项研究表明2-取代-1,4-萘醌具有前所未有的反应活性。通过应用乙烯基学原理，它们首次被用作有机催化级联反应中的乙烯基亲核试剂。1,4-萘醌的这种新的催化活化使得能够获得具有生物学重要性的碳环化萘-1（4 H）-one衍生物。的处理的位点选择性和立体选择性证明有可能通过反应条件的适当选择来控制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00170

文献信息

• Electroorganic reactions. Part 56: Anodic oxidation of 2-methyl- and 2-benzylnaphthalenes: factors influencing competing pathways
  作者：James H.P Utley、Gregor G Rozenberg

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00495-7

  日期：2002.6

  carbon. However, little side-chain anodic oxidation is observed under any conditions tried; the radical–cations of electron-rich substrates preferentially dimerise and a strongly electron-withdrawing substituent at the 6-position (EtOSO2) promotes nuclear substitution. In contrast, oxidation with DDQ in aqueous acetic acid gives efficient side-chain oxidation for electron rich substrates, consistent

  系统地研究了在萘核的6位和苄基侧链的4-苯基位取代的2-甲基和2-苄基萘在亲核介质中的阳极氧化作用，以确定有利于环境的因素侧链取代。循环伏安法证实6-取代对萘核的氧化电位有深远的影响，13 C化学位移表明在苄基碳上有极性作用。然而，在任何尝试的条件下，几乎都没有观察到侧链阳极氧化。富电子底物的自由基阳离子优先二聚，并且在6位上具有强吸电子取代基（EtOSO 2）促进核替代。相反，在含水乙酸中用DDQ氧化可对富含电子的底物进行有效的侧链氧化，这与氢化物转移（可能在分子内通过电荷转移络合物）转移一致。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)‐Spiroxins A, C, and D
  作者：Xin Shu、Chong‐Chong Chen、Tao Yu、Jiayi Yang、Xiangdong Hu

  DOI：10.1002/anie.202105921

  日期：2021.8.16

  targets for the synthetic community. Based on a scalable enantioselective epoxidation of 5-substituted naphthoquinone, an oxidation/spiroketalization cascade, ortho-selective chlorination of the phenol unit, and oxime-ester-directed acetoxylation, an enantioselective total synthesis of (−)-spiroxins A and C and the first total synthesis of (−)-spiroxin D have been achieved.

  螺环素 A、C 和 D 是已在海洋真菌菌株 LL-37H248 中鉴定的代谢物。它们独特的多环结构和有趣的生物活性使它们成为合成社区的有吸引力的目标。基于 5-取代萘醌的可扩展对映选择性环氧化、氧化/螺酮缩酮级联、苯酚单元的邻位选择性氯化和肟酯导向的乙酰氧基化、(-)-螺环素 A 和 C 的对映选择性全合成以及已经实现了 (-)-spiroxin D 的首次全合成。
• The Application of 2-Benzyl-1,4-naphthoquinones as Pronucleophiles in Aminocatalytic Synthesis of Tricyclic Derivatives
  作者：Anna Skrzyńska、Marta Romaniszyn、Dominika Pomikło、Łukasz Albrecht

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00170

  日期：2018.5.4

  This study demonstrates an unprecedented reactivity of 2-substituted-1,4-naphthoquinones. By applying the principle of vinylogy, they have been employed as vinylogous pronucleophiles in the organocatalytic cascade reaction for the first time. This novel catalytic activation of 1,4-naphthoquinones enables access to carboannulated naphthalen-1(4H)-one derivatives of biological importance. The site-selectivity

  这项研究表明2-取代-1,4-萘醌具有前所未有的反应活性。通过应用乙烯基学原理，它们首次被用作有机催化级联反应中的乙烯基亲核试剂。1,4-萘醌的这种新的催化活化使得能够获得具有生物学重要性的碳环化萘-1（4 H）-one衍生物。的处理的位点选择性和立体选择性证明有可能通过反应条件的适当选择来控制。
• Oxidative free radical reactions between 2-benzyl-1,4-naphthoquinones and β-dicarbonyl compounds
  作者：An-I Tsai、Yi-Lung Wu、Che-Ping Chuang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00754-2

  日期：2001.9

  Oxidative free radical reactions between 2-benzyl-1,4-naphthoquinones and β-dicarbonyl compounds are described. Electrophilic carbon-centered radicals produced by the manganese(III) acetate or cerium(IV) ammonium nitrate oxidation of β-dicarbonyl compounds undergo efficient addition to a C–C double bond of quinone ring. This free radical reaction provides a novel method for the synthesis of naphthacene-5

  描述了2-苄基-1,4-萘醌与β-二羰基化合物之间的氧化自由基反应。β-二羰基化合物的乙酸锰（III）或硝酸铈（IV）硝酸铵氧化产生的亲电子碳中心自由基经过有效地加成至醌环的C-C双键。该自由基反应提供了合成萘并5，12-二酮的新方法。
• Asymmetric Epoxidation of 1,4-Naphthoquinones Catalyzed by Guanidine–Urea Bifunctional Organocatalyst
  作者：Masaki Kawaguchi、Katsuhiro Nakano、Keisuke Hosoya、Tatsuya Orihara、Masahiro Yamanaka、Minami Odagi、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00641

  日期：2018.5.18

  An enantioselective nucleophilic epoxidation of 2-substituted 1,4-naphthoquinones in the presence of a newly developed guanidine–bisurea bifunctional organocatalyst with tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as an oxidant is presented. 1,4-Naphthoquinones bearing substituents at C6, C7, and C2 were available for the reaction, and the corresponding epoxides were obtained with 88:12–95:5 er in 71–98% yields

  提出了在新开发的胍-双脲双功能有机催化剂存在下，以叔丁基氢过氧化物（TBHP）为氧化剂的2-取代的1,4-萘醌的对映选择性亲核环氧化反应。在C6，C7和C2处带有取代基的1,4-萘醌可用于该反应，并以88：12–95：5 er的产率得到71-98％的相应环氧化物。DFT计算表明，催化剂9k的末端Ar基团中的C2和C6处的取代基在控制立体化学结果中起关键作用。